2024/01/31 更新

写真b

マツシタ ノブユキ
松下 信之
MATSUSHITA Nobuyuki
*大学が定期的に情報更新している項目(その他は、researchmapの登録情報を転載)
所属*
理学部 化学科
理学研究科 化学専攻 博士課程後期課程
理学研究科 化学専攻 博士課程前期課程
職名*
教授
学位
理学博士 ( 1989年   京都大学 ) / 理学修士 ( 1986年   京都大学 )
研究テーマ*
  • 錯体化学・固体物性化学。色や光物性、その他固体物性が、光、温度、圧力、溶媒、ガス、pHなど外部刺激に応答して変化する遷移金属錯体(フォトクロミック金属錯体やベイポクロミック金属錯体など)に関して、金属錯体の合成から、構造解析、物性測定・解析、物性と構造の相関の考察、仕組みの解明まで一貫した研究を行っている。

  • 研究キーワード
  • 化学

  • 結晶学

  • 物性化学

  • 錯体化学

  • 固体物性

  • 学内職務経歴*
    • 2009年4月 - 現在 
      理学部   化学科   教授
    • 2009年4月 - 現在 
      理学研究科   化学専攻 博士課程前期課程   教授
    • 2009年4月 - 現在 
      理学研究科   化学専攻 博士課程後期課程   教授
     

    研究分野

    • ナノテク・材料 / 機能物性化学

    • ナノテク・材料 / 無機・錯体化学

    経歴

    • 2023年4月 - 現在 
      立教大学   教務部長

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    • 2009年4月 - 現在 
      立教大学   理学部 化学科   教授

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    • 2007年4月 - 2009年3月 
      東京大学大学院総合文化研究科   准教授

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    • 1997年4月 - 2007年3月 
      東京大学大学院総合文化研究科   助教授

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    • 1996年5月 - 1997年3月 
      ドイツ・マールブルグ大学   文部省在外研究員

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    • 1989年6月 - 1997年3月 
      東京大学教養学部   助手

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    学歴

    • - 1989年3月 
      京都大学   理学研究科   化学専攻

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      国名: 日本国

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    • - 1986年3月 
      京都大学   理学研究科   化学専攻

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      国名: 日本国

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    • - 1984年3月 
      神戸大学   理学部   化学科

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      国名: 日本国

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    委員歴

    • 2010年3月 - 2011年3月 
      日本化学会   化学教育協議会 幹事会・役員会メンバー

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      団体区分:学協会

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    • 2010年3月 - 2011年3月 
      日本化学会   化学教育協議会広報室長

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      団体区分:学協会

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    • 2009年3月 - 2011年3月 
      日本化学会   化学教育協議会 「化学と教育」誌 投稿幹事会委員

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      団体区分:学協会

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    • 2009年3月 - 2010年2月 
      日本化学会   化学教育協議会 「化学と教育」誌 編集委員会 レーダーWG 副主査

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    • 2007年3月 - 2010年2月 
      日本化学会   化学教育協議会 「化学と教育」誌 編集委員会委員

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    • 2008年3月 - 2009年2月 
      日本化学会   化学教育協議会 「化学と教育」誌 編集委員会 レーダーWG 主査

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      団体区分:学協会

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    • 2006年3月 - 2008年2月 
      日本化学会   関東支部代議員

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      団体区分:学協会

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    • 2000年4月 - 2006年3月 
      日本結晶学会   編集委員会委員

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      団体区分:学協会

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    • 2001年3月 - 2005年2月 
      日本化学会   化学教育協議会 高校化学グランプリ・国際化学オリンピック委員会 委員

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      団体区分:学協会

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    • 2001年10月 - 2002年11月 
      錯体化学会   第52回錯体化学討論会実行委員会 委員

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      団体区分:学協会

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    論文

    • A Theoretical Study on Non-Bridging Dimer Formation of a Cationic Platinum Complex with a Redox-Active Ligand 査読有り

      Yuki Sakamoto, Shoko Kikkawa, Satoshi Yokojima, Nobuyuki Matsushita, Shinichiro Nakamura

      CHEMISTRYSELECT7 ( 1 )   2022年1月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

      The electronic structure of [PtL2](2)Cl-2 6H(2)O crystal is studied focusing on the bonding origin of the dimer formation, using theoretical calculations, where ligand L is a redox-active ligand and refers either o-phenylenediamido (L2-), o-semibenzoquinonediimine(L1-), or o-benzoquinonediimine(L-0). It is a non-bridging dimer with 3.01 angstrom of the inter-molecular Pt Pt distance. Considering the stoichiometry, the monomer should have +1 charge and 1/2 spin. For the dimer, there are two possibilities of the electronic structure; singlet or triplet state. On the other hand, the observed bond length is shorter than usual Pt-II Pt-II (d(8)-d(8)) interaction, while longer than usual Pt-III Pt-III (d(7)-d(7)) interaction. According to the structures and potential energy profiles on these possible spin states, we concluded that the dimer prefers the singlet state, formed by face-to-face bonding between the ligands of the two cationic monomers in the non-bridging Pt dimer. The analysis of molecular orbitals revealed that the Pt Pt interaction is explained by the d(8)-d(8) interaction and partial oxidation by the redox-active ligands. This study highlights the nature of the electronic structure of stacked radical monocations of Pt complex dimer.

      DOI: 10.1002/slct.202103827

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    • Shape-selective one-step synthesis of branched gold nanoparticles on the crystal surface of redox-active Pd-II-macrocycles 査読有り

      Yutaro Yamashita, Shohei Tashiro, Yoshiki Ishii, Takayuki Uchihashi, Nobuyuki Matsushita, Ryou Kubota, Mitsuhiko Shionoya

      DALTON TRANSACTIONS51 ( 4 ) 1318 - 1324   2022年1月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

      The synthesis of branched gold nanoparticles (AuNPs) with shape- and size-specific optical properties requires effective control of the particle formation mechanism using appropriate reducing agents and protective agents that prevent particle aggregation in solution. In this context, the heterogeneous synthesis of AuNPs using solid surfaces of graphene oxides and metal-organic frameworks has attracted much attention. These materials are characterized by their ability to immobilize and stabilize the particles grown on the surface without the need for additional protective agents. However, the shape- and size-selective synthesis of AuNPs using solid surfaces remains challenging. Herein, we report the shape-selective one-step synthesis of monodisperse branched AuNPs using a metal-macrocycle framework (MMF), a porous molecular crystal of PdII3-tris(phenylenediamine) macrocycle. Konpeito-Shaped branched AuNPs with uniform size were obtained on the surface of MMF by mixing HAuCl4 center dot 4H(2)O, l-ascorbic acid and MMF microcrystals. Spectroscopic and microscopic observations confirmed that MMF promoted the reduction of gold by its reductive activity as well as acted as a solid support to electrostatically immobilize the pseudo-seed particles for further growth on the crystal surface. In addition, the MMF also served as a substrate for in situ high-speed AFM imaging due to the effective immobilization of AuNPs on the surface, allowing direct visualization of the particle growth. Since the chemical structural features of MMF allow the growth of branched AuNPs via pseudo-seeding, this approach would provide new synthetic methods for obtaining a variety of gold nanostructures.

      DOI: 10.1039/d1dt03973c

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    • Core–shell metal–macrocycle framework (MMF): spatially selective dye inclusion through core-to-shell anisotropic transport along crystalline 1D-channels connected by epitaxial growth 査読有り

      Shohei Tashiro, Shinya Mitsui, David W. Burke, Ryou Kubota, Nobuyuki Matsushita, Mitsuhiko Shionoya

      CrystEngComm22 ( 8 ) 1306 - 1309   2020年

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      掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Royal Society of Chemistry (RSC)  

      <p>Core–shell porous metal–macrocycle frameworks were fabricated <italic>via</italic> an epitaxial growth procedure to observe core-to-shell anisotropic transport of a dye.</p>

      DOI: 10.1039/d0ce00120a

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    • Unique Hydration/Dehydration-Induced Vapochromic Behavior of a Charge-Transfer Salt Comprising Viologen and Hexacyanidoferrate(II) 査読有り

      Rikako Tanaka, Atsushi Okazawa, Hisashi Konaka, Akito Sasaki, Norimichi Kojima, Nobuyuki Matsushita

      Inorganic Chemistry57 ( 4 ) 2209 - 2217   2018年2月19日

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      担当区分:最終著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society  

      We successfully prepared and crystallographically characterized the first intermolecular charge-transfer (CT)-based vapochromic compound, (EV)(H3O)2[Fe(CN)6] (1-Wet, EV2+: 1,1′-diethyl-4,4′-bipyridine-1,1′-diium), an ethyl viologen-containing CT salt. 1-Wet, which is purple in color, is transformed into a brown powder (1-Dry) upon exposure to methanol vapor, drying over silica gel, or heating
      1-Dry returns to 1-Wet upon exposure to water vapor. These color changes are induced by hydration and dehydration, and gravimetric analyses suggest that 1-Dry is the dehydrated form of 1-Wet, namely, (EV)(H)2[Fe(CN)6]. Interestingly, desorption of water molecules from the oxonium ions in 1-Wet produces isolated protons (H+) that remain in 1-Dry as counter cations. Powder X-ray crystal structure analysis of 1-Dry reveals the presence of very short contacts between the nitrogen atoms of adjacent [Fe(CN)6]4- anions in the crystal. The isolated protons are trapped between the nitrogen atoms of cyanido ligands to form very short N···H···N hydrogen bonds. A detailed comparison of the crystal structures of 1-Wet and 1-Dry reveals that hydration and dehydration induce changes in crystal packing and intermolecular CT interactions, resulting in reversible color changes.

      DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b03100

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    • A one-dimensional iodido-bridged Pt<sup>II</sup>/Pt<sup>IV</sup> mixed-valence complex cation with a hydrogen sulfate counter-anion 査読有り

      Nobuyuki Matsushita

      Acta Crystallographica Section E: Crystallographic CommunicationsE74   1821 - 1825   2018年

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S2056989018016158

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    • trans-Bis[2-(aminomethyl)pyridine-κ<sup>2</sup>N,N’]platinum(II) ] bis(hexafluoridophosphate) 査読有り

      Hajime Nishimura, Nobuyuki Matsushita

      IUCrData3   x181236   2018年

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      担当区分:最終著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S2414314618012361

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    • Ionic Crystal Containing Protons (H<sup>+</sup>) as Counter Cations: Preparation and Crystal Structure of a Salt of 4,4’-Bipiperidine-1,1’-diium and Hexacyanidoferrate(II) 査読有り

      Rikako Tanaka, Atsushi Okazawa, Norimichi Kojima, Nobuyuki Matsushita

      Chemistry Letters47 ( 6 ) 697 - 699   2018年

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      担当区分:最終著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1246/cl.180157

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    • Preparation and Characterization of a µ-P<sub>2</sub>O<sub>7</sub>-µ-HPO<sub>4</sub> Dinuclear Fe<sub>2</sub>(III, III) Complex 査読有り

      Miyazato Y, Imaizumi K, Tanaka R, Wada T, Matsushita N

      Bulletin of the Chemical Society of Japan91 ( 5 ) 787 - 789   2018年

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1246/bcsj.20170427

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    • Unusual Ionic Bond and Solubility Mechanism of Na(n)PQQ (n=0-4) Crystals 査読有り

      Kazuto Ikemoto, Yuki Sakamoto, Rikako Tanaka, Koji Ogata, Nobuyuki Matsushita, Shinichiro Nakamura

      CRYSTAL GROWTH & DESIGN17 ( 8 ) 4118 - 4123   2017年8月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

      A comparative study of van der Waals and ionic crystals can provide vital information for the medical and food industries. In this work, we investigated the coenzyme pyrroloquinoline quinone (PQQ), which contains three carboxyl groups coupled to imidazole, pyridine, and quinone. Whole-crystal analysis (crystal-ome) was attempted for Na(n)PQQ (n = 04) crystals. All deprotonation sites were found to be dependent on pK(a) except for the Na sites, which cannot be explained by pK(a). The Na(1)PQQ crystal exhibited an unusual ionic bond, forming COOH-Na+ at one of the carboxyl sites in the structure. The difference in the solubility of the van der Waals and ionic crystals was also investigated, with a focus on the dissolution processes of Na(0)PQQ and Na(2)PQQ, by combining molecular dynamics simulations with experiments that define the crystal surfaces. This study is the first step toward developing a general rule to link the different types of crystal structures with different dissolution mechanisms and rates.

      DOI: 10.1021/acs.cgd.7b00324

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    • A charge-transfer salt composed of methyl viologen and hexacyanidoferrate(II) 査読有り

      Rikako Tanaka, Nobuyuki Matsushita

      ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION C-STRUCTURAL CHEMISTRY73   476 - 480   2017年6月

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:INT UNION CRYSTALLOGRAPHY  

      The methyl viologen dication, used under the name Paraquat as an agricultural reagent, is a well-known electron-acceptor species that can participate in chargetransfer (CT) interactions. The determination of the crystal structure of this species is important for accessing the CT interaction and CT-based properties. The title hydrated salt, bis(1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridine-1,1'-diium) hexacyanidoferrate(II) octahydrate, (C12H14N2)(2)[Fe(CN)(6)]center dot 8H(2)O or (MV)(2) [Fe(CN)(6)]center dot 8H(2)O [M (2+) is the 1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridine-1,1'-diium (methyl viologen) dication], crystallizes in the space group P21/c with one MV2+ cation, half of an [Fe(CN)(6)](4-) anion and four water molecules in the asymmetric unit. The Fe II atom of the [Fe(CN)(6)](4-) anion lies on an inversion centre and has an octahedral coordination sphere defined by six cyanide ligands. The MV2+ cation is located on a general position and adopts a noncoplanar structure, with a dihedral angle of 40.32 (7)degrees between the planes of the pyridine rings. In the crystal, layers of electron-donor [Fe(CN)(6)](4-) anions and layers of electronacceptor MV2+ cations are formed and are stacked in an alternating manner parallel to the direction of the -2a + c axis, resulting in an alternate layered structure.

      DOI: 10.1107/S2053229617007616

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    • Crystal structure of dichlorido(1,2-phenylenediamine-κ<sup>2</sup> N,N′)platinum(II) 査読有り

      Konno Y, Matsushita N

      Acta Crystallographica Section E: Crystallographic Communications73   1009 - 1012   2017年

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S2056989017008477

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    • Potassium tetracyanidoaurate(III) monohydrate: a redetermination 査読有り

      Matsushita N, Noguchi W, Tanaka R

      IUCrData2   x170382   2017年

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S2414314617003820

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    • Dichlorido(o-phenylenediamine)palladium(II) 査読有り

      Konno Y, Matsushita N

      IUCrData2   x170144   2017年

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S2414314617001444

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    • A one-dimensional bromide-bridged PtII/PtIV mixed-valence complex with a 2-bromoethanesulfonate counter-ion 査読有り

      Nobuyuki Matsushita, Ayako Taira, Yoshiya Taoka

      Acta Crystallographica Section E: Crystallographic Communications73   1108 - 1112   2017年

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:International Union of Crystallography  

      The title salt, catena-poly[[[bis(ethylenediamine)platinum(II)]-μ-bromido-[bis(ethylenediamine)platinum(IV)]-μ-bromido] tetrakis(2-bromoethanesulfonate) dihydrate], {[PtIIPtIV Br2(C2H8N2)4]C2H4BrSO3)4·2H2O}n, crystallizes in the space group P21212. It has a linear chain structure extending parallel to the c axis, composed of square-planar [Pt(en)2]2+ and elongated octahedral trans-[PtBr2(en)2]2+ cations (en is ethylenediamine) stacked alternately and bridged by the Br atoms. The Pt site of the [PtII/IV(en)2] unit is located on a general position. The Br site, which is also located on a general position, is equally disordered over two positions. The Pt and Br atoms form a slight zigzag ⋯Br - PtIV - Br⋯PtII⋯ chain, with PtIV - Br bond lengths of 2.453 (2) and 2.491 (3) Å, PtII⋯Br contacts of 3.069 (2) and 3.032 (3) Å, and PtIV- Br⋯PtIIangles of 178.06 (13) and 177.70 (13)°. The mixed-valence state of the Pt site is expressed by the parameter δ = (PtIV-Br)/(PtII⋯Br), with values of 0.799 and 0.822 for the two independent Br atoms. In the crystal, N - H⋯O and O - H⋯O hydrogen bonds between the amine groups of the Pt complex chains, the sulfonate groups and water molecules of crystallization, stabilize the cationic columnar structure.

      DOI: 10.1107/S2056989017009598

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    • Crystal structure of bis(1-ethylpyridinium) dioxonium hexacyanidoferrate(II) 査読有り

      Rikako Tanaka, Nobuyuki Matsushita

      Acta Crystallographica Section E: Crystallographic Communications73   219 - 222   2017年

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:International Union of Crystallography  

      The title compound, (C7H10N)2(H3O)2[Fe(CN)6] or (Etpy)2(H3O)2[Fe(CN)6] (Etpy+ is 1-ethylpyridinium), crystallizes in the space group Pnnm. The FeII atom of the [Fe(CN)6]4- anion lies on a site with site symmetry..2/m, and has an octahedral coordination sphere defined by six cyanido ligands. Both the Etpy+ and the oxonium cations are located on a mirror plane. In the crystal, electron-donor anions of [Fe(CN)6]4- and electron-acceptor cations of Etpy+ are each stacked parallel to the b axis, resulting in a columnar structure with segregated moieties. The crystal packing is stabilized by a three-dimensional O - H⋯N hydrogen-bonding network between the oxonium ions and the cyanide ligands of [Fe(CN)6]4-.

      DOI: 10.1107/S2056989017000810

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    • Synthesis and Characterization of an Ru-2(III, IV) Complex Containing Pyrophosphate Bridge 査読有り

      Yuji Miyazato, Tohru Wada, Masaaki Ohba, Nobuyuki Matsushita

      CHEMISTRY LETTERS45 ( 12 ) 1388 - 1390   2016年12月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

      We prepared a new Ru-2(III, IV) complex containing a pyrophosphate as the dinucleating component, by the reaction between the mononuclear complex [Ru(Me(3)tacn)Cl-3] and Na4P2O7 center dot 10H(2)O in aqueous solution. Cyclic voltammetric measurement for the complex [{Ru(Me(3)tacn)}(2)(mu-O)(mu-P2O7)]PF6 (1) in aqueous solution revealed the formation of two species with higher oxidation states, such as [O=Ru(IV)Ru(IV)=O] and [O=Ru(IV)Ru(V)=O](+). Furthermore, this complex showed activity for water oxidation reaction with Ce(NH4)(2)(NO3)(6) as the chemical oxidant in acidic aqueous solution.

      DOI: 10.1246/cl.160721

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      その他リンク: http://orcid.org/0000-0003-1022-430X

    • A one-dimensional chloride- bridged Pt-II/Pt-IV mixed-valence complex with a 4-[(4-hydroxyphenyl)diazenyl]benzenesulfonate counter-ion 査読有り

      Nobuyuki Matsushita, Ayako Taira

      ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION C-STRUCTURAL CHEMISTRY71   1033 - +   2015年12月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:INT UNION CRYSTALLOGRAPHY  

      The title compound, catena-poly[[[bis(ethylenediamine-kappa N-2,N')platinum(II)]-mu-chlorido-[bis(ethylenediamine)platinum(IV)]-mu-chlorido] tetrakis{4-[(4-hydroxyphenyl)diazenyl]benzenesulfonate} dihydrate], {[(PtPtCl2)-Pt-II-Cl-IV(C2H8N2)(4)](HOC6H4N=NC6H4SO3)(4)center dot 2H(2)O}(n), has a linear chain structure composed of square-planar [Pt(en)(2)](2+) (en is ethylenediamine) and elongated octahedral trans-[PtCl2(en)(2)](2+) cations stacked alternately, bridged by Cl atoms, along the b axis. The Pt atoms are located on an inversion centre, while the Cl atoms are disordered over two sites and form a zigzag center dot center dot center dot Cl-Pt-IV-Cl center dot center dot center dot Pt-II center dot center dot center dot chain, with a Pt-IV-Cl bond length of 2.3140 (14) angstrom, an interatomic Pt-II center dot center dot center dot Cl distance of 3.5969 (15) angstrom and a Pt-IV-Cl center dot center dot center dot Pt-II angle of 170.66 (6)degrees. The structural parameter indicating the mixed-valence state of the Pt atom, expressed by delta = (Pt-IV-Cl)/(Pt-II center dot center dot center dot Cl), is 0.643.

      DOI: 10.1107/S2053229615019877

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      その他リンク: http://orcid.org/0000-0003-1022-430X

    • Redetermination of the crystal structure of catena-poly[[[bis(ethylenediamine)platinum(II)]-μ-iodido-[bis(ethylenediamine)platinum(IV)]-μ-iodido] tetrakis(octane-1-sulfonate) dihydrate] 査読有り

      Matsushita N

      Acta Crystallographica Section E: Crystallographic Communications71   1155 - 1158   2015年

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S2056989015016801

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    • Photochromic Property of Anionic Spiropyran with Sulfonate-substituted Indoline Moiety 査読有り

      Akira Sugahara, Nara Tanaka, Atsushi Okazawa, Nobuyuld Matsushita, Norimichi Kojima

      CHEMISTRY LETTERS43 ( 3 ) 281 - 283   2014年3月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

      For fabricating photoresponsive multifunctional materials, we have developed the potassium salt of a new anionic spiropyran, 1',3',3'-trimethyl-6-nitrospiro [2H-1-benzopyran-2,2'-indoline]-5'-sulfonate (1(-)), with the sulfonate group present on the indoline moiety and whose crystal structure was revealed by single-crystal X-ray diffraction analysis. The photochromism of 1.K was demonstrated at room temperature in the KBr-diluted state, as well as in solution. The protonated spiropyran 1H shows negative photochromism.

      DOI: 10.1246/cl.130904

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    • Importance of spin-orbit coupling effect and solvent effect in electronic transition assignments of Pt-II complexes: In the case of cis/trans-[(PtCl2)-Cl-II(NH3)(2)] 査読有り

      Hirotoshi Mori, Ryohei Kojima, Yuji Mochizuki, Waka Uenohara, Izumi Umezawa, Nobuyuki Matsushita

      JOURNAL OF MOLECULAR STRUCTURE1035   218 - 223   2013年3月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

      Electronic excitation spectra of cis-platin (cis-[(PtCl2)-Cl-II(NH3)(2)]), which is a well-known antitumor drug, and trans-platin (trans-[(PtCl2)-Cl-II(NH3)(2)]) were experimentally observed and theoretically analyzed using ab initio spin-orbit CASPT2 (SO-CASPT2) calculations. Cis-platin showed two series of absorption bands in the wavelength regions of 250-350 nm and 350-450 nm. On the other hand, trans-platin showed three series of absorption bands in the wavelength regions of 260-280 nm, 300-340 nm and 360-400 nm. Comparing SO-CASPT2 calculations at the optimum structures in gas-phase conditions with those in DMF solvent, which were obtained by PCM implicit solvation model, it was clarified that both spin-orbit effect and solvent effect cannot be negligible even for quantitative assignments of electronic excitation spectra of cis/trans-platin. (c) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

      DOI: 10.1016/j.molstruc.2012.11.027

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    • Excitation Photon Energy Dependence of the Relaxation Processes of the Photoexcited States in a Quasi-One-Dimensional Halogen Bridged Pt Complex 査読有り

      Y. Wada, N. Matsushita, N. Ohashi

      SELECTED PAPERS FROM 17TH INTERNATIONAL CONFERENCE ON DYNAMICAL PROCESSES IN EXCITED STATES OF SOLIDS (DPC'10)13   66 - 69   2011年

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(国際会議プロシーディングス)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

      Excitation photon energy dependence of the relaxation processes of the photoexcited states in a quasi-one-dimensional halogen-bridged platinum complex has been investigated by femto second transient absorption measurements. In a Pt complex, [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)I-2](SO4)(2)center dot 6H(2)O (Pt-I-SO4), a photo-induced absorption (PA) band caused by self trapped excitons (STE's) has been observed when the excitation photon energy is close to the peak energy, 1.44eV, of the absorption band of the one photon allowed charge transfer (CT) exciton with odd parity. In addition, a long lived PA bands caused by charged solitons (CS's) has been observed. The intensity of these long lived CS absorption band shows quadratic excitation power dependence. This shows that CS's pairs are not generated from odd-CT-excitons but from the higher energy two photon excited states. When the excitation photon energy is close to a half of the of the even CT-exciton energy, 1.84eV, PA bands caused by STE's and CS's have been observed. These states are generated from the two photon excited even CT-excitons. When the excitation photon energy is much higher than the energy of the odd CT-exciton, PA bands caused by CS's and polarons have been observed. The intensities of these PA bands show linear excitation power dependences. Photo-generated free electron hole pairs are considered to relax into CS's and polarons. (C) 2011 Published by Elsevier B. V.

      DOI: 10.1016/j.phpro.2011.02.016

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    • Two-photon absorption spectra and optical nonlinearity in an MX-chain compound 査読有り

      Yoshiki Wada, Nobuyuki Matsushita

      JOURNAL OF LUMINESCENCE128 ( 5-6 ) 1035 - 1037   2008年5月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

      Two-photon absorption spectra of an MX-chain compound [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)I-2[SO4)(2)- 6H(2)O have been measured. The two-photon absorption coefficient at the peak energy of the two-photon absorption band has been found to be 1.3 x 10(3) cm/GW. This value is two orders of magnitude larger than that predicted by the gap-dependent scaling law derived for conventional semiconductors and larger than the value that has been reported in polydiacetylenes. Electro-reflectance spectra have been measured and analyzed by a three-level model. The large two-photon absorption coefficient can be explained in the framework of the model. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

      DOI: 10.1016/j.jlumin.2007.11.045

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    • A luminescent nonlinear-chain tetracyanoplatinate(II) forming a charge-transfer complex with methyl viologen 査読有り

      Daisuke Shiota, Nobuyuki Matsushita

      CHEMISTRY LETTERS37 ( 4 ) 398 - 399   2008年4月

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

      We display that a tetracyanoplatinate(II) forming a charge-transfer complex with methyl viologen dication in the crystal exhibits intense luminescence despite no direct Pt center dot center dot center dot Pt interaction.

      DOI: 10.1246/cl.2008.398

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    • Single crystal X-ray diffraction study of a mixed-valence gold compound, (Cs2AuAuCl6)-Au-I-Cl-III under high pressures up to 18 GPa: Pressure-induced phase transition coupled with gold valence transition 査読有り

      Nobuyuki Matsushita, Hans Ahsbahs, Stefan S. Hafher, Norimichi Kojima

      JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY180 ( 4 ) 1353 - 1364   2007年4月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ACADEMIC PRESS INC ELSEVIER SCIENCE  

      We performed the single-crystal X-ray diffraction study of a perovskite-type gold mixed-valence compound, (Cs2AuAuCl6)-Au-I-Cl-III, under high pressures up to 18 GPa by using a dianiond-anvil-cell with helium gas as Lin ideal hydrostatic press ure-transmitting medium. The lattice parameters and the variable atomic positional parameters were obtained with reasonable accuracy at various pressures. A structural phase transition at ca. 12.5GPa from I4/mmm to Pm3m was found. The lattice parameters a() and ca, denoted in the tetragonal cell setting, result in the relationship 2 (1/2)(10 = co. and the superstructure reflections h k I (I is odd), caused by the shift of the Cl ions from the midpoint of the An ions, disappeared at pressures above the phase transition. Both elongated [(AuCl6)-Cl-III] and compressed [(AuCl6)-Cl-I] octahedra in the low-pressure phase smoothly approach regular octahedra with increasing pressure. Above the structural phase transition at 12.5GPa, all the [AuCl6] Octahedra are crystallographically equivalent, which shows that the tetragonal-to-cubic phase transition accompanies the valence transition from the Au-I/Au-III mixed-valence state to the Au-II single-valence state. (C) 2007 Elsevier Inc. All rights reserved.

      DOI: 10.1016/j.jssc.2007.01.037

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    • Ultrahigh-pressure effects in metallo-organics 査読有り

      Seiichi Kagoshima, Ryusuke Kondo, Nobuyuki Matsushita, Momoka Higa, Sergey V. Ovsyannikov, Nadezhda A. Shaydarova, Vladimir V. Shchennikov, Andrey Y. Manakov, Anna Y. Likhacheva

      PHYSICA STATUS SOLIDI B-BASIC SOLID STATE PHYSICS244 ( 1 ) 418 - 423   2007年1月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

      The results are reported of the pressure (P) dependence of the electrical resistance (R), the thermoelectric power (Seebeck effect) (S), and compressibility as well as the time dependence of R at fixed P up to 20 GPa for four metallo-organics based on the BEDT-TTF (bisethylenedithiolo-tetrathiofulvalene) group, theta-(BEDT-TTF)(2)CsZn(SCN)(4), alpha-(BEDT-TTF)(2)I-3, beta'-(BEDT-TTF)(2)PF6, and (BEDT-TTF)-TCNQ. X-ray powder and single-crystal diffraction studies were also made on theta-(BEDT-TTF)(2)CsZn(SCN)(4) at high pressures up to P similar to 10 GPa. The R values of all the crystals decreased with pressure up to P similar to 3-5 GPa (low-pressure regime), and then the sign of dR/dP inverted (high-pressure regime). From the investigation of the mechanical and structural properties, these materials were found to have a large compressibility in the low-pressure regime, and a small one in the high-pressure region. In theta-(BEDT-TTF)(2)CsZn(SCN)(4) we observed pressure-induced reversible degradation (amorphization) in structure without a solid-phase reaction. (C) 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.

      DOI: 10.1002/pssb.200672530

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    • Crystalline polymorphism of bis[o-semibenzoquinonediimine(1-)]platinum(II) 査読有り

      Yosuke Konno, Nobuyuki Matsushita

      BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN79 ( 8 ) 1237 - 1239   2006年8月

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

      A platinum complex with a non-innocent ligand, [Pt-II(L)(2)] (1), where L is o-semibenzoquinonediimine mono-anion, has two polymorphs. In one polymorph, molecules related by translation are arranged in the same orientation along the c axis, while in the other, molecules related by a c-glide plane are aligned alternately in different orientation.

      DOI: 10.1246/bcsj.79.1237

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    • pH-dependent color-change behavior of bis(o-phenylenediamine)platinum(II) complex and pH-dependent redox of bis(o-semibenzoquinonediimine)platinum(II) complex 査読有り

      Yosuke Konno, Nobuyuki Matsushita

      BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN79 ( 7 ) 1046 - 1053   2006年7月

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

      pH-Dependent color changes of an innocent diamineplatinum(II) complex, [Pt(H2L)(2)]Cl-2 ([1]Cl-2)), where H2L is o-phenylenediamine, and the pH-dependent redox of non-innocent diimineplatinum(II) complexes, [Pt(L)21 (2) and [[Pt(L)(2)}(2)]Cl-2 ([2(2)]Cl-2), where L is o-semibenzoquinonediimine monoanion or neutral o-benzoquinonediimine, have been investigated by vis-NIR spectroscopy and cyclic voltammetry in solutions of various pH. The crystals of [1]Cl-2. 2H(2)O and [2(2)]Cl-2.6H(2)O have also been characterized by X-ray crystallography. [1]Cl-2 in an aqueous solution changes from colorless either to purple or to yellow-green depending on the pH of the solution. The purple solution gave a neutral complex 2 and the yellow-green solution yielded [2(2)]Cl-2.6H(2)O. In the latter complex, the monocation, [2](+), dimerizes forming a weak Pt-Pt bond [3.0109(4) angstrom] with no bridging ligands. The spectroscopy of [1]Cl-2 in the buffer solutions shows that the complex 2 is formed in the range of pH 4.6-5.8, while the complex [2](+) is generated in the range of pH 2.1-4.5. These results indicate that the one-electron redox process of [2](+)/2 depends on the pH of the solution. By adjusting the pH of the solution by adding acid or base, it is possible to reversibly control this redox process. This behavior is a kind of pH-dependent chromism because of their color being different.

      DOI: 10.1246/bcsj.79.1046

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    • A one-dimensional iodine-bridged Pt<sup>II</sup>/Pt<sup>IV</sup> mixed-valence complex, catena-poly[[[bis(ethylenediamine)platinum(II)]-μ-iodo-[bis(ethylenediamine)platinum(IV)]-μ-iodo] hydrogenphosphate dihydrogenphosphate iodide trihydrate] 査読有り

      Matsushita N

      Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications62   M33 - M36   2006年2月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S0108270105041247

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    • Ultra high pressure application to organic conductors 査読有り

      S. Kagoshima, R. Kondo, N. Matsushita, S. V. Ovsyannikov, N. A. Shaidarova, V. V. Shchennikov

      JOURNAL OF LOW TEMPERATURE PHYSICS142 ( 3-4 ) 409 - 412   2006年2月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:SPRINGER/PLENUM PUBLISHERS  

      Under pressures as high as 20 GPa at room temperature the electronic and structural properties of organic conductors were measured to search for interesting pressure regimes where novel electronic states were expected. Thermopower, two-probe electrical resistance and contraction of sample's volume were measured on the organic conductors: theta-(BEDT-TTF)(2)CsZn(SCN)(4), alpha-(BEDT-TTF)(2)I-3, (BEDT-TTF)(2)PF6 and (BEDT-TTF)-TCNQ. All the materials exhibited a positive thermopower of the order of 10 mu V/K. At about 4-7 GPa (crossover pressure P-x) sharp changes were found in the pressure dependence of electronic and mechanical properties of all the substances under consideration related probably to the structural changes under pressure.

      DOI: 10.1007/s10909-006-9126-7

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    • Femtosecond transient absorption study of excitons in quasi-one-dimensional MX-chain compounds 査読有り

      Y. Wada, N. Matsushita, Y. Konno, H. Haneda

      PHYSICA STATUS SOLIDI C - CURRENT TOPICS IN SOLID STATE PHYSICS, VOL 3, NO 103 ( 10 ) 3535 - +   2006年

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(国際会議プロシーディングス)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

      Two photon absorption spectra of [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)Br-2](SO4)(2)center dot 6H(2)O have been measured by the femtosecond transient absorption measurements. A two photon absorption band of an exciton with even parity has been found 0.8 eV above the one photon absorption band of an exciton with odd parity. The two photon absorption coefficient has been estimated at 1.5x10(2) cm/GW for pump energy of 1.56 eV and for probe energy of 1.95 eV at 100 K. (c) 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.

      DOI: 10.1002/pssc.200672160

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    • A three-dimensional iodo-bridged mixed-valence gold(I,III) compound, Rb-2[(AuI2)-I-I][(AuI4)-I-III] 査読有り

      N Matsushita, A Tanaka, N Kojima

      ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-STRUCTURE REPORTS ONLINE61   I201 - I203   2005年9月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:BLACKWELL PUBLISHING  

      Rb-2[(AuI2)-I-I][(AuI4)-I-III], dirubidium diiodoaurate(I) tetraiodoaurate(III), has a tilted and distorted perovskite-type structure which is isotypic with its bromide analogue Rb-2[(AuBr2)-Br-I][(AuBr4)-Br-III]. The structure contains compressed and elongated [AuI6] octahedra tilted away from each other and stacked alternately along the [001], [110] and [110] directions by sharing all the corner I- ions.

      DOI: 10.1107/S1600536805025432

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    • Redetermination of catena-poly[[[bis(ethylene-diamine)platinum(II)]-μ-chloro-[bis(ethylenediamine)platinum(IV)]-μ-chloro] tetrakis(hexafluorophosphate)] 査読有り

      Matsushita N

      Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online61   M1301 - M1303   2005年7月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S1600536805017873

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    • A three-dimensional bromo-bridged mixed-valence gold(I,III) compound, (Cs2AuAuBr6)-Au-I-Br-III 査読有り

      N Matsushita, F Fukuhara, N Kojima

      ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-STRUCTURE REPORTS ONLINE61 ( 6 ) I123 - I125   2005年6月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:BLACKWELL PUBLISHING  

      The title compound, dicaesium gold( I) gold(III) hexabromide or dicaesium dibromoaurate( I) tetrabromoaurate( III), Cs-2[(AuBr2)-Br-I][(AuBr4)-Br-III], has a distorted perovskite-type structure which is isotypic with its chloride and iodide analogues, (Cs2AuAuX6)-Au-I-X-III ( X is Cl or I). The structure contains compressed and elongated [AuBr6] octahedra stacked alternately along the [ 001] and [ 110] directions by sharing all the corner Br- ions. The compound is also characterized by the assembly of the gold complex ions [(AuBr2)-Br-I](-) and [(AuBr4)-Br-III](-). Structural parameters indicating the mixed-valence distortion of Au-I and Au-III due to displacement of two crystallographically independent halide ( X) ions from the mid-point between the two adjacent Au ions, expressed by (Au-X)/((AuX)-X-...), are 0.738 ( 2) along the c axis and 0.799 ( 1) in the ab plane. These values show that the mixed-valence distortion of the title bromide is intermediate between those of the chloride and the iodide. The distortion of the title bromide from the cubic system to the tetragonal system, expressed by 2(1/2) a/c = 0.9704 ( 1), is also intermediate between those of the chloride and the iodide.

      DOI: 10.1107/S1600536805016594

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    • A one-dimensional Cl-bridged Pt<sup>II</sup>/Pt<sup>IV</sup> mixed-valence complex, catena-poly[[[bis(ethylenediamine)platinum(II)]-μ-chloro-[bis(ethylenediamine)platinum(IV)]-μ-chloro] tetrakis(tetrafluoroborate)] 査読有り

      Matsushita N

      Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online61   M514 - M516   2005年3月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S1600536805004113

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    • Ultrafast dynamics of lattice relaxed states in quasi-one-dimensional MX-chain compounds 査読有り

      Y Wada, N Matsushita, H Haneda

      JOURNAL OF LUMINESCENCE108 ( 1-4 ) 285 - 289   2004年6月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

      Ultrafast relaxation processes of photoexcited states in a quasi-one-dimensional halogen-bridged mixed-valence metal complex [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)I-2](SO4)(2).6H(2)O have been investigated by femtosecond transient absorption spectra measurements. A photoinduced absorption band caused by non-thermalized self-trapped excitons has been found. Oscillation of the absorption band caused by the symmetric Pt-I stretching mode of the self-trapped exciton with a frequency of 103 cm(-1) has been observed. The rise time of a polaron absorption band has been measured to be 1.2 ps. This corresponds to the decay time, 1.1 ps, of a photoinduced absorption band which oscillates with a frequency of 74 cm(-1). (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

      DOI: 10.1016/j.jlumin.2004.01.061

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    • Crystal structure and structural transition caused by charge-transfer phase transition for iron mixed-valence complex (n-C3H7)(4)N[(FeFeIII)-Fe-II(dto)(3)] (dto = C2O2S2) 査読有り

      M Itoi, A Taira, M Enomoto, N Matsushita, N Kojima, Y Kobayashi, K Asai, K Koyama, T Nakano, Y Uwatoko, J Yamaura

      SOLID STATE COMMUNICATIONS130 ( 6 ) 415 - 420   2004年5月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD  

      (n-C3H7)(4)N[(FeFeIII)-Fe-II(dto)(3)] shows a new type of first order phase transition called chare-transfer phase transition around 120 K. where the charge transfer between Fe-II and Fe-III occurs reversibly. Recently, we have succeeded in obtaining single crystals of the title complex and determined the crystal Structure at room temperature. Crystal data: space group P6(3), a = 10.0618(5) Angstrom. c = 16.0424(7) Angstrom. V = 1406.54(12)Angstrom, Z = 2. Moreover. we have investigated the structural transition caused by the charge-transfer phase transition by means of powder X-ray diffraction measurement. When the temperature is decreased. the a-axis. which corresponds to the hexagonal ring size in two-dimensional honeycomb network structure of [Fe-II Fe-III(dto)(3)](infinity). contracts by 0.1 Angstrom at the charge-transfer transition temperature (T-CT) while the c-axis. perpendicular to the honeycomb network layer. elongates by 0.1 Angstrom at T-CT. Consequently, when the temperature is decreased, the unit cell volume decreases without noticeable anomaly around T-CT, which is responsible for the quite sniall vibrational contribution to the entropy change. compared with usual spin crossover transition. Thus, the charge-transfer phase transition around 120 K for (n-C3H7)(4)N[Fe-II Fe-III(dto)(3)] is regarded as spin entropy driven phase transition. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

      DOI: 10.1016/j.ssc.2004.02.034

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    • A one-dimensional Cl-bridged Pt<sup>II/IV</sup> mixed- valence complex, catena-poly[[bis(ethylenediamine)platinum(II)-μ-chloro-bis(ethylenediamine)platinum(IV)-μ-chloro] tetrakis(hydrogensulfate)] 査読有り

      Matsushita N

      Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online59   M26 - M28   2003年1月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1107/S1600536802022584

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    • Single-crystalline photochromism of bis[2-(aminomethyl)pyridine]platinum(II) chloride monohydrate 査読有り

      H Nishimura, N Matsushita

      CHEMISTRY LETTERS ( 9 ) 930 - 931   2002年9月

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

      Bis[2-(aminomethyl)pyridine]platinum(II) chloride monohydrate [Pt(amp)(2)]Cl-2.H2O has been found to exhibit photochromism in single-crystalline phase. Single crystals of the chloride were changed from almost colorless to pale-blue by the irradiation of the light. Its aqueous solution, however, shows no photochromic behavior. Absorption bands induced by the irradiation of the light show dichroism in the single crystals. The photochromic behavior of the present platinum complex chloride is very interesting, because it occurs in single-crystalline phase but not in solution.

      DOI: 10.1246/cl.2002.930

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    • Crystal structure and physical properties of BEDT-TTF (bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene) salt coupled with a photo-sensitive transition metal complex 査読有り

      M Ohkubo, T Komatsu, N Matsushita, N Kojima, G Saito

      MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS376   147 - 152   2002年

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:TAYLOR & FRANCIS LTD  

      A new salt of BEDT-TTF with photo-sensitive transition metal complex [RuCl5(No)](2-) has been synthesized. The crystal structure was determined and attributed to the kappa-type salt. Although calculated band structure shows two dimensional Fermi surfaces and predicts a metallic behavior, the resistivity shows semiconducting temperature dependence up to 6 kbar. Both the ESR signals of BEDT-TTF+ and NO. exhibited a photo-induced effect.

      DOI: 10.1080/10587250210746

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    • Mixed-valence state of a one-dimensional platinum complex with a counter ion having two alkyl chains and its liquid crystal phase 査読有り

      A Taira, N Matsushita

      MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS379   297 - 302   2002年

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      担当区分:責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:TAYLOR & FRANCIS LTD  

      We have investigated optical property and crystal structure of a one-dimensional halogen-bridged platinum complex (MX chain compound) with a counter ion having two alkyl chains, [Pt(en)(2)][PtCl2(en)(2)]{(CH3(CH2)(7)CO2)(2)CH2CHSO3}(4).2H(2)O, to elucidate influence of molecular fastener effect of the long alkyl chain on mixed-valence state of the platinum atoms. Thermal-behavior observations of the complex were also performed using a polarizing optical microscope without and with crossed nicols to examine thermal change of the mixed-valence state and appearance of the liquid crystal phase. Consequently, the complex has exhibited that the interaction between the platinum atoms is strengthened and the Pt-II-Pt-IV distance is shortened by doubling the number of alkyl chains around the platinum complex moieties compared with a corresponding PtCl chain complex with a single alkyl chain counter ion. We have also observed a texture of liquid crystal at about 200 degreesC.

      DOI: 10.1080/10587250290090633

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    • Ultrafast relaxation processes of solitons, polarons, and self-trapped excitons in MX-chain 査読有り

      Y Wada, N Matsushita, A Taira, T Mitsuhashi

      JOURNAL OF LUMINESCENCE94   787 - 790   2001年12月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

      Ultrafast relaxation processes of photoexcited states of a quasi-one-dimensional halogen-bridged mixed-valence metal complex [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)Cl-2](PF6)(4) have been investigated by femtosecond transient absorption spectra measurements. It has been found that a considerable part of the neutral soliton pairs is generated directly from photogenerated charge transfer excitons. Charged soliton pairs have been found to be generated from free electron-hole pairs. The rise time and the decay time of the charged soliton absorption band are 2.2 and 6.5 ps, respectively. The polaron pairs are generated from free electron-hole pairs within time resolution. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

      DOI: 10.1016/S0022-2313(01)00369-6

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    • Ultrafast relaxation processes of the photoexcited states in MX-chains 査読有り

      Y Wada, N Matsushita, T Mitsuhashi

      SYNTHETIC METALS120 ( 1-3 ) 1063 - 1064   2001年3月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA  

      Femtosecond transient absorption spectra of a quasi-one-dimensional halogen-bridged mixed-valence metal complex [Pt(en)(2)]Pt(en)(2)Cl-2] (PF6)(4) have been measured. It has been found that the neutral solitons are generated from charge transfer excitons within the time resoution (300fsec). It is found that charged solitons are generated by the interband excitation. The rise time and decay time of the charged soliton absorption band are 2.2psec and 6.5psec respectively.

      DOI: 10.1016/S0379-6779(00)01237-6

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    • Transient absorption and luminescence studies of the relaxation processes of the photoexcited states in wide gap MX-chain compounds 査読有り

      Y Wada, N Matsushita, A Taira, T Mitsuhashi

      SYNTHETIC METALS116 ( 1-3 ) 397 - 400   2001年1月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA  

      Millisecond transient luminescence and absorption spectra of wide gap MX-chain compound, [Pd(en)(2)][Pt(en)(2)Br-2](ClO4)(4), have been measured. A delayed luminescence band has been found at 1.55 eV. The time evolution of the intensity of the luminescence is proportional to the first derivative of the intensity of the photoinduced polaron absorption. The delayed luminescence band is considered to be caused by the radiative recombination of the self-trapped excitons which are generated in the annihilation processes of the polarons. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

      DOI: 10.1016/S0379-6779(00)00445-8

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    • P-T phase diagram and Au valence state of the perovskite-type Au mixed-valence complexes M-2[(AuX2)-X-I][(AuX4)-X-III] (M = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I) 査読有り

      N Kojima, N Matsushita

      COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS198 ( 1 ) 251 - 263   2000年3月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA  

      M-2[(AuX2)-X-I][(AuX4)-X-111] (M = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I) are perovskite-type gold mixed-valence complexes, In this review, we describe their structural P-T phase diagram, the pressure induced Au valence transition from the Au-I,Au- III state to the Au-II one, which is coupled with a structural phase transition. The metallic cubic phase appearing under high pressure and high temperature can be obtained as a metastable phase even at ambient pressure and room temperature. In the pressure region below the Au valence transition, Cs-2[(AuX2)-X-1][(AuX4)-X-III] (X = Cl, Br, I) show metallic behavior, which is attributed to the Au valence-fluctuation. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

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    • Spatial correlations in the valence of metal ions in Ni1-xPdx(chxn)(2)Br-3 査読有り

      Y Wakabayashi, N Wakabayashi, M Yamashita, T Manabe, N Matsushita

      JOURNAL OF THE PHYSICAL SOCIETY OF JAPAN68 ( 12 ) 3948 - 3952   1999年12月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PHYSICAL SOCIETY JAPAN  

      X-ray scattering experiments have been performed on a quasi-one dimensional system, Ni1-xPdx(chxn)(2)Br-3, Strong diffuse scattering was observed for x &gt; 0.7; and it was interpreted as due to spatial inhomogeneity in the valence of metal ions. This inhomogeneity takes the form of CDW in which the metal ions within a chain have valences alternating between +2 and +4. Correlations in the valence sequence could he determined parallel as well as perpendicular to the chain direction. Pair correlation functions deduced from the measurements show the existence Of strong correlation between the positions of bridging Br ions and those of Br counter ions. It is concluded that the valence of metal ions for z &lt; 0.7 is +3. T2lese results are consistent with previous data on optical and magnetic measurements.

      DOI: 10.1143/JPSJ.68.3948

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    • Photo-induced and doping effects on the non-linear excitation in [PtX2(en)][PtX4(en)](X=Cl, Br, I) 査読有り

      A Takano, T Komatsu, N Matsushita, N Kojima

      SYNTHETIC METALS103 ( 1-3 ) 2153 - 2153   1999年6月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA  

      We have investigated the photo-induced and doping effects on the non-linear excitations (i.e. solitons and polarons) for the neutral MX chain system, [PtX2(en)][PtX4(en)](X=Cl, Br, I). From the analysis of the hyperfine structure of ESR signal in X=Cl salt, the photo-induced non-linear excitation is attributed to the neutral soliton. The iodine-doped X=Cl salt reveals a strong and broad ESR signal, whose intensity and g-value as a function of temperature suggest the existence of the dense non-linear excitations and the strong magnetic interaction between them.

      DOI: 10.1016/S0379-6779(98)00667-5

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    • Organic inorganic hybrids of MX chain 査読有り

      N Matsushita, A Taira

      SYNTHETIC METALS102 ( 1-3 ) 1787 - 1788   1999年6月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA  

      We have investigated organic/inorganic hybrids of MX chain in order to make a dynamical mixed-valence system as the first attempt. We have obtained the hybrids of the MX (PtCl, PtBr, PB) chains with organic sulfonate as a counter ion. They show deep red color for PtCl, greenish golden color for PtBr, cooper color for Ptl, strong dichroism and thin plate form. We've performed the X-ray crystal analysis of a Ptl chain of them, its having octanesulfonate ion as a counter ion. The result shows that the compound has a layered structure consisting of organic layers of long all;yl chains of the counter ion and inorganic layeres which include the one-dimensional structure, Pt-l.

      DOI: 10.1016/S0379-6779(98)01161-8

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    • ヘリウムガズ体による高圧下単結晶X線構造解析 -混合原子価錯体Cs_2Au^IAu^<III>X_6の結晶構造-

      松下 信之

      高圧力の科学と技術 = The Review of high pressure science and technology8 ( 4 ) 280 - 286   1998年11月1日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:The Japan Society of High Pressure Science and Technology  

      In this report, a technique of single-crystal X-ray diffraction measurements under high pressures, using a diamond-anvil-cell with helium gas as an inert and hydrostatic pressure-transmitting medium, is introduced. The technique has been applied to three-dimensional halogen-bridged mixed-valence gold complexes, Cs<SUB>2</SUB>Au<SUP>I</SUP>Au<SUP>III</SUP>X<SUB>6</SUB> (X=Cl, I) to investigate the mixed-valence state and the crystal structure under high pressures up to 18 GPa and 7. 5 GPa, respectively. The pressure dependences of the unit cell parameters indicate that structural phase transitions occur from tetragonal to cubic at 12. 5 GPa for the Cl-bridged complex, and from tetragonal to monoclinic at 6. 0 GPa for the I-bridged complex. The Cl-bridged complex in the higher pressure phase has a space group, Pm3m and the cubic Perovskite-type structure.

      DOI: 10.4131/jshpreview.8.280

      CiNii Article

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      その他リンク: https://jlc.jst.go.jp/DN/JALC/00057309811?from=CiNii

    • Crystal Structure of Mixed-Valence Gold Compound, Cs2AuIAuIIICl6 up to 18 GPa 査読有り

      N. Matsushita, H. Ahsbahs, S. S. Hafner, N. Kojima, N. Matsushita

      Review of High Pressure Science and Technology/Koatsuryoku No Kagaku To Gijutsu7   329 - 331   1998年

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      We have performed the single crystal X-ray structure analysis of the three-dimensional halogen-bridged mixed-valence compound, Cs2AuIAuIIICl6 under high pressures up to 18 GPa. The high pressure apparatus used is a diamond-anvil-cell with helium gas as an inert and hydrostatic pressure-transmitting medium. The pressure dependence of the unit cell parameters indicates a structural phase transition from tetragonal to cubic at 12.5 GPa. The high pressure phase has a space group, Pm3m. [mixed-valence, Au complex, perovskite structure, structural phase transition, high pressure]. © 1998, The Japan Society of High Pressure Science and Technology. All rights reserved.

      DOI: 10.4131/jshpreview.7.329

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    • X-ray and optical study on the PtCl chain structure in [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)Cl-2](BF4)(4) 査読有り

      Y Wakabayashi, N Wakabayashi, N Kuroda, M Nishida, N Matsushita

      JOURNAL OF THE PHYSICAL SOCIETY OF JAPAN67 ( 1 ) 186 - 191   1998年1月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PHYSICAL SOC JAPAN  

      X-ray diffraction and optical absorption measurements were carried out on single crystals of [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)Cl-2] (BF4)(4) (en = etylenediamine). This compound has a quasi-one dimensional structure with alternating (II and IV) Pt valences along the c-axis. An orthorhombic to monoclinic structural phase transition occurs around 255 K and the charge-transfer absorption edge was found to have a sudden shift at the transition. X-ray diffuse scattering was observed around (0 0 2n + 1) reciprocal points. While optical spectra were affected by irradiating the sample with blue light, the X-ray diffraction intensity did not change either by irradiation or by varying the sample temperature. We attribute the diffuse scattering to solitons produced during crystal growth. From measurements of thermal diffuse scattering, limited information about the phonon dispersion relation was obtained.

      DOI: 10.1143/JPSJ.67.186

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    • Pressure-induced structural phase transition of LaCrO3 査読有り

      T Hashimoto, N Matsushita, Y Murakami, N Kojima, K Yoshida, H Tagawa, M Dokiya, T Kikegawa

      SOLID STATE COMMUNICATIONS108 ( 9 ) 691 - 694   1998年

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD  

      Variation of crystal structure of LaCrO3 on pressure was investigated by X-ray diffraction for synchrotron radiation. X-ray diffraction pattern of LaCrO3 at room temperature under atmospheric pressure could be indexed assuming orthorhombic crystal symmetry. With the increase of pressure up to 5.4 GPa, structural phase transition was observed and crystal symmetry of LaCrO3 changed to hexagonal. The first order structural phase transition from orthorhombic to hexagonal is also observed under atmospheric pressure at 236 degrees C and variations of enthalpy, Delta H and molar volume, Delta V, at the phase transition were measured using differential scanning calorimetry and high temperature X-ray diffraction, respectively. By using Delta H, Delta V and Clapeyron formula, it was expected that the crystal phase transition occurred at room temperature under a pressure as low as 0.53 GPa. Presence of hexagonal phase in LaCrO3 under a pressure of 1.1-5.1 GPa showed agreement with the above thermodynamic expectation. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

      DOI: 10.1016/S0038-1098(98)00446-3

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    • Decay kinetics of long-lived photogenerated kinks in an MX chain compound 査読有り

      N Kuroda, Y Wakabayashi, M Nishida, N Wakabayashi, M Yamashita, N Matsushita

      PHYSICAL REVIEW LETTERS79 ( 13 ) 2510 - 2513   1997年9月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMERICAN PHYSICAL SOC  

      The time evolution of the thermal bleaching of the long-lived, photogenerated midgap absorption band in a PtCl chain compound is examined in a temperature range 220-330 K. The long-lived absorption arises from kinks each confined in a segment of the PtCl chain by energy barriers of the order of 0.5 eV. Because of a random distribution of the barrier height the pair coalescence decay shows a ln t dependence at all temperatures in the experimental range, 0-60 min, of time t after discontinuation of laser pumping.

      DOI: 10.1103/PhysRevLett.79.2510

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    • A three-dimensional iodo-bridged mixed-valence gold(I,III) compound, Cs2Au(I)Au(III)I-6 査読有り

      N Matsushita, H Kitagawa, N Kojima

      ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION C-CRYSTAL STRUCTURE COMMUNICATIONS53   663 - 666   1997年6月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:MUNKSGAARD INT PUBL LTD  

      The title compound, dicaesium gold(I) gold(III) hexaiodide, has a distorted perovskite structure. The crystal contains compressed and elongated [AuI6] octahedra stacked alternately along the [001] and [110] directions by sharing all the corner I atoms. The compound is also characterized by the assembly of the gold complex ions [(AuI2)-I-1](-) and [(AuI4)-I-III](-). The position of the two halogen atoms in (Cs2AuAuI6)-Au-I-I-III is closer to the midpoint between the two Au atoms than in (Cs2AuAuCl6)-Au-I-Cl-III. On the other hand, the distortion from the cubic system to the tetragonal system in the iodide is slightly larger than that in the chloride.

      DOI: 10.1107/S0108270197000279

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    • Phase transition and generation efficiency of mismatch of valence-alternation in the neutral MX chain system, [PtX(2)(en)][PtX(4)(en)] (X=Cl, Br, I) 査読有り

      N Matsushita, A Takano, N Kojima

      MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS SCIENCE AND TECHNOLOGY SECTION A-MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS285   317 - 322   1996年

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      担当区分:筆頭著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:GORDON BREACH SCI PUBL LTD  

      We have investigated mid-gap absorption bands, their photo-induced absorption effect at various temperatures between liquid helium temperature and room temperature, and crystal structures between 150 K and 300 K in a neutral MX chain system, [PtX(2)(en)][PtX(4)(en)] (X=Cl, Br, I), which have one-dimensional structure, ...Pt-II...X-Pt-IV-X.... Temperature dependence of the intensity of the mid-gap absorption bands and the growth of the photo-induced absorption in [PtCl2(en)][PtCl4(en)] show that the generation efficiency of the mismatch of valence-alternation Is changed at 200-220 K. Temperature dependence of lattice parameters of [PtCl2(en)][PtCl4(en)] shows that the structural phase transition occurs at 220 K from the orthorhombic system to the monoclinic system by cooling. Comparison of the crystal structure between 195 K and 296 K shows that the basic structure does not change at the phase transition. The conformation of the chelate ring of the ethylenediamine is changed from the disordered state to the ordered state at the transition point by cooling. This result suggests that the order-disorder transition of the conformation of the ethylenediamine would be responsible for the generation efficiency of the mismatch of the valence alternation.

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    • Dependence of polaron, soliton, and self-trapped exciton relaxation on excitation photon energy in quasi-one-dimensional MX-complexes 査読有り

      Y Wada, N Matsushita, J Tanaka, T Mitsuhashi

      JOURNAL OF LUMINESCENCE66-7 ( 1-6 ) 120 - 124   1995年12月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

      The excitation energy dependence and time evolution of the photo-induced absorption (PA) spectra of [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)Br-2](SO4)(2) . 6H(2)O have been investigated. Strong dependence of the PA-spectra on excitation photon energy has been found. This is explained by the photon-energy-dependent generation of polarons, neutral solitons, and a state (DG-state) which causes a pair of PA-bands. It is found that neutral solitons are efficiently generated from charge transfer excitons. On the other hand, polarons and DG-states are generated only from higher-energy excited states. It is also found that self-trapped excitons are most efficiently generated from the CT-excitons in the tail of the charge transfer exciton absorption band.

      DOI: 10.1016/0022-2313(95)00121-2

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    • PRESSURE-DEPENDENCE OF THE MIDGAP ABSORPTION AND RAMAN-SCATTERING IN A NEW MX CHAIN COMPLEX [PT(EN)(2)][PT(EN)(2)CL-2](BF4)(4), (EN)=ETHYLENEDIAMINE 査読有り

      N KURODA, M NISHIDA, N MATSUSHITA, M YAMASHITA

      SYNTHETIC METALS71 ( 1-3 ) 1921 - 1922   1995年4月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA  

      Optical absorption and Raman scattering in the title substance are studied. An intragap absorption band at 1.67 eV is enhanced efficiently by the irradiation with 488.0 nm light even at room temperature. Under hydrostatic pressures, although a phase transition occurs at 0.6 GPa, this band follows the midpoint of the charge-transfer gap well. The Raman scattering by the Pt-Cl stretching mode shows that the original CDW phase coexists with the high-pressure CDW phase under pressures up to 3.0 GPa.

      DOI: 10.1016/0379-6779(94)03108-I

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    • COUNTERION RADIUS DEPENDENCE OF THE MIXED-VALENCE STATE IN MX CHAIN PLATINUM COMPLEXES 査読有り

      N MATSUSHITA, H KITAGAWA, T MITANI

      SYNTHETIC METALS71 ( 1-3 ) 1933 - 1934   1995年4月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA  

      We have investigated the size effect of the counter anion influencing to the mixed-valence state in MX chain platinum complexes. In order to study the counter-ion radius dependence of the mixed-valence state, we have measured the polarized reflectance spectra of [Pt(en)(2)][PtCl2(en)(2)]Y-4 (en=ethylenediamine, Y=PF6, HSO4, BF4) in single crystals, and analyzed the crystal structure of [Pt(en&gt;(2)][PtCl2(en)(2)](BF4)(4) by X-ray diffraction method. From comparing the tetrafluoroborate, the perchlorate, the hydrogensulfate and the hexafluorophosphate in the series of the chloro- bridged complex, we found that the mixed-valence gap of platinum decreases with decreasing the counter-anion radius.

      DOI: 10.1016/0379-6779(94)03113-K

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    • Electric dichroism studies on adsorption of tris(5,5′-dimethyl-2,2′-bipyridyl)ruthenium(II) by a colloidally dispersed clay 査読有り

      Yamagishi A, Taniguchi M, Takahashi M, Asada C, Matsushita N, Sato H

      Journal of Physical Chemistry98 ( 31 ) 7555 - 7561   1994年8月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      DOI: 10.1021/j100082a028

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    • OPTICAL STUDIES OF MX CHAIN COMPLEX [PT(EN)(2)][PTBR2(EN)(2)](SO4)(2)CENTER-DOT-6H(2)O UNDER HIGH-PRESSURE 査読有り

      N MATSUSHITA, N KURODA

      MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS SCIENCE AND TECHNOLOGY SECTION A-MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS256   867 - 872   1994年

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:GORDON BREACH SCI PUBL LTD  

      We have measured the absorption and resonance Raman spectra in single crystals of the MX chain complex [Pt(en)(2)][PtBr2(en)(2)](SO4)(2) . 6H(2)O in order to study the mixed-valence state, the midgap state and the phase transition under various hydrostatic pressures up to 3.7 GPa at room temperature. Red shifts of both the intervalence charge-transfer absorption edge and the Pt-Br stretching mode Raman peak with increasing pressure show that the electronic state of Pt-II and Pt-IV in the mixed-valence state approaches that of Pt-III. An absorption band appearing above 2.5 GPa and a Raman peak appearing above 1.6 GPa suggest that a new phase coexists at pressures above 1.6 or 2.5 GPa. On the other hand, no enhancement of the optical absorption in the region of the midgap absorption bands (A-, B- and C-bands) is observed. This result shows that the midgap state is not generated by applying pressure at room temperature.

      DOI: 10.1080/10587259408039339

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    • EXCITATION PHOTON ENERGY-DEPENDENT RELAXATION PROCESSES OF THE PHOTOEXCITED STATES IN WIDE-GAP MX-CHAIN COMPLEXES 査読有り

      Y WADA, N MATSUSHITA, M YAMASHITA

      MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS SCIENCE AND TECHNOLOGY SECTION A-MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS256   891 - 896   1994年

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:GORDON BREACH SCI PUBL LTD  

      Photo-induced absorption (PA) spectra of [Pt(en)(2)][Pt(en)(2)X(2)] (SO2)(2).6H(2)O (X=Cl and Br) have been measured. Large excitation photon energy dependent changes were found in the features of the PA spectra. The excitation photon energy dependences are considered to be due to the difference between the relaxation processes of the charge transfer excitons and those of the higher energy excited states. Several new PA bands have been found.

      DOI: 10.1080/10587259408039343

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    • PHOTO-GENERATION AND ANNIHILATION PROCESSES OF MID-GAP STATES IN QUASI-ONE-DIMENSIONAL HALOGEN-BRIDGED MIXED-VALENCE METAL-COMPLEXES 査読有り

      Y WADA, N MATSUSHITA, M YAMASHITA

      SYNTHETIC METALS56 ( 2-3 ) 3395 - 3400   1993年4月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA LAUSANNE  

      Photo-generation and annihilation processes of the mid-gap states in quasi-one-dimensional halogen-bridged mixed-valence metal complexes (HMMC's) have been investigated by the excitation spectra measurements of photo-induced absorption (PA) bands and excitation power density dependence measurements of the PA bands. One kind of PA bands are efficiently generated from the CT-excitons. On the other hand, another kind of PA bands are efficiently generated from higher energy excited states. The generation efficiencies of the PA bands are proportional to the square root of the excitation light power density. This indicates that the mid-gap states which cause PA bands are mobile and are annihilated by the collision among them.

      DOI: 10.1016/0379-6779(93)90134-I

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    • CONTROLLING THE MIXED-VALENCE STATE OF HALOGEN-BRIDGED ONE-DIMENSIONAL PLATINUM COMPLEXES BY THE SUBSTITUTION OF COUNTER IONS 査読有り

      N MATSUSHITA

      SYNTHETIC METALS56 ( 2-3 ) 3401 - 3406   1993年4月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA LAUSANNE  

      The mixed-valence states of halogen-bridged one dimensional platinum complexes have been investigated by the substitution of counter ions. The crystal structures of [Pt(en)2][PtCl2(en)2](PF6)4 (Cl-PF6), [Pt(en)2][PtCl2(en)2](HSO4)4 (Cl-HSO4) and [Pt(en)2][PtBr2(en)2](H2PO4)4.6H2O (Br-H2PO4) (en=ethylenediamine) have been determined by single-crystal X-ray diffraction, and their absorption edges have been measured at room temperature. The crystal data are: for Cl-PF6, monoclinic, P2/m, a=9.204(3), b=5.506(2), c=8.185(2)angstrom, 8=107.29(2)-degrees and Z=-1/2; for Cl-HSO4, orthorhombic, Ibam, a=9.261(l), b=14.422(2), c=10.929(1)angstrom, and Z=2; for Br-H2PO4, monoclinic, P2/a, a=19.463(2), b=5.722(l), c=8.325(1)angstrom, beta=101.59(l)-degrees and Z=1. The absorption edegs of the intervalence charge-transfer bands are c.a. 17,500cm-1 for Cl-PF6, c.a. 16,500cm-1 for Cl-HSO4 and c.a. 14,800cm-1 for Br-H2PO4. These results show that the counter ion size and the hydrogen atom of the counter ion influence the mixed-valence state. A mid-gap absorption band below the absorption edge is found at c.a. 14,700cm-1 in Cl-HSO4.

      DOI: 10.1016/0379-6779(93)90135-J

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    • STRUCTURE OF A ONE-DIMENSIONAL BR-BRIDGED PTII-PTIV MIXED-VALENCE COMPLEX, CATENA-POLY[BIS(ETHYLENEDIAMINE)PLATINUM(II,IV)-MU-BROMO BIS(HYDROGENSULFATE)] 査読有り

      N MATSUSHITA, T TAGA, TSUJIKAWA, I

      ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION C-CRYSTAL STRUCTURE COMMUNICATIONS48   1936 - 1939   1992年11月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:MUNKSGAARD INT PUBL LTD  

      [Pt(II)(C2H8N2)2][PtIVBr2(C2H8N2)2](HSO4)4, M(r) = 1178.65, orthorhombic, Ibam, a = 9.263 (2), b = 14.317 (3), c = 11.036 (5) angstrom, V = 1463.6 (8) angstrom3, Z = 2, D(x) = 2.67 Mg M-3, lambda(Mo Kalpha) = 0.71069 angstrom, mu = 12.64 mm-1, F(000) = 1116, T = 296K, R = 0.049, wR = 0.079 for 773 observed reflections [\F(o)\ &gt; 3sigma(\F(o)\)]. The crystal contains columns composed of square-planar [Pt(en)2]2+ and elongated octahedral trans-[PtBr2(en)2]2+ units (en = ethylenediamine) stacked alternately along the c axis. The Br ions bridging the adjacent Pt ions are disordered over two sites along the ... Br-Pt(IV)-Br...Pt(II)... linear chain. The Pt(IV)-Br and Pt(II)...Br bonds are 2.474 (3) and 3.044 (4) angstrom, respectively. The structural parameter delta = (Pt(IV)-Br)/(Pt(II)...Br) bears a good correlation with the data of the intervalence charge-transfer (IVCT) absorption edge (delta = 0.813). The hydrogen bonds along the column [N...0 = 3.06 (3) and 3.24 (2) angstrom] and the intercolumn hydrogen bonds [O...0 = 3.13 (3) angstrom] stabilize the structure.

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    • Design of hydrogen bond network in halogen-bridged mixed-valence platinum complexes by substitution of counter ion 査読有り

      N. Matsushita, K. Toriumi, N. Kojima

      Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A. Molecular Crystals and Liquid Crystals216 ( 1 ) 201 - 206   1992年6月1日

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:TAYLOR & FRANCIS LTD  

      Sulfates in one-dimensional halogen-bridged mixed-valence platinum complexes were synthesized in order to elucidate contributions of hydrogen bonds between in-plane ligand amines and counter ions to the mixed-valence state. Their intervalence charge-transfer bands measured by using the single crystals and their structures determined by single crystal X-ray diffraction analyses show that the energy difference of dz2 orbitals between the PtII and the PtIV becomes larger with decreasing linkages between the Pt units by the hydrogen bonds, comparing with Perchlorates and hydrogensulfates. © 1992, Taylor &amp
      Francis Group, LLC. All rights reserved.

      DOI: 10.1080/10587259208028773

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    • Midgap absorption spectra in various kinds of halogen bridged mixed-valence Pt complexes 査読有り

      Norimichi Kojima, Shinji Maeda, Nobuhisa Tanak, Nobuyuki Matsushita

      Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A. Molecular Crystals and Liquid Crystals216 ( 1 ) 163 - 168   1992年6月1日

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:TAYLOR & FRANCIS LTD  

      We have investigated several kinds of midgap absorption spectra due to the mismatch of valence alternation(nonlinear excitations such as solitons and polarons) in various kinds of halogen bridged mixed-valence Pt complexes, [Pt(en)2][PtX2(en)2](SO4)2-6H2O(X=C1, Br and I), [PtX2(en)][PtX4(en)](X=C1 and Br), and [Pt(NH3)4][PtCl2(NH3)4](HSO4)4. Also we investigated the relationship between the stability of the mismatch of valence alternation and the crystal structure. © 1992, Taylor &amp
      Francis Group, LLC. All rights reserved.

      DOI: 10.1080/10587259208028767

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    • Relaxation processes of photoexcited states in halogen-bridged mixed-valence metal complexes

      Yoshiki Wada, Nobuyuki Matsushita, Masahiro Yamashita

      Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A. Molecular Crystals and Liquid Crystals216 ( 1 ) 175 - 180   1992年6月1日

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

      Excitation spectra of the self-trapped exciton luminescence bands and those of photo-induced absorption bands of halogen-bridged mixed-valence metal complexes have been measured. The excitation spectra of luminescence bands begin to decrease from energies smaller than the peak energies of the charge transfer exciton absorption bands. The excitation spectra of photo-induced absorption bands begin to rise from the same energies. These show the competition between the self-trapped excitons and the photo-induced defect states in their generation processes. © 1992, Taylor &amp
      Francis Group, LLC. All rights reserved.

      DOI: 10.1080/10587259208028769

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    • MIDGAP ABSORPTION-SPECTRA IN VARIOUS KINDS OF HALOGEN BRIDGED MIXED-VALENCE PT COMPLEXES 査読有り

      N KOJIMA, S MAEDA, N TANAKA, N MATSUSHITA

      MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS216-18   163 - 168   1992年

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:TAYLOR & FRANCIS LTD  

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    • Studies of mixed-valence states in three-dimensional halogen-bridged gold compounds, Cs2AuIAuIIIX6 (X = Cl, Br or I). Part 1. Synthesis, X-ray powder diffraction, and electron spin resonance studies of CsAu0.6Br2.6 査読有り

      Hiroshi Kitagawa, Norimichi Kojima, Nobuyuki Matsushita, Toshiro Ban, Ikuji Tsujikawa

      Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions ( 11 ) 3115 - 3119   1991年11月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

      A new non-stoichiometric mixed-valence compound CsAu0.6Br2.6 has been prepared, and its powder X-ray diffraction profile, ESR spectra, and electrical conductivity determined. From its empirical formula the average valence of Au is + 2.67. Powder diffraction data indicate that the compound has a cubic perovskite structure [cubic lattice, space group Pm3m, a = 5.462(2) Å]. This means that the AuBr6 octahedra are crystallographically equivalent. ESR measurements show the existence of a +II formal oxidation state for Au. The conductivity is four orders of magnitude higher than that of the AuI-AuIII mixed-valence compound Cs2Au2Br6.

      DOI: 10.1039/DT9910003115

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    • STUDY OF MIXED-VALENCE STATE IN HALOGEN-BRIDGED MIXED-VALENCE PLATINUM(II,IV) COMPLEXES BY TEMPERATURE-DEPENDENCE OF INTERVALENCE CHARGE-TRANSFER SPECTRA 査読有り

      N MATSUSHITA, N KOJIMA, T BAN, TSUJIKAWA, I

      BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN62 ( 12 ) 3906 - 3910   1989年12月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

      DOI: 10.1246/bcsj.62.3906

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    • 3 PHOTOINDUCED ABSORPTION-BANDS OF ONE-DIMENSIONAL HALOGEN-BRIDGED MIXED-VALENCE COMPLEX, [PT(EN)2][PTBR2(EN)2](SO4)2.6H2O 査読有り

      N MATSUSHITA, N KOJIMA, N WATANABE, T BAN

      SOLID STATE COMMUNICATIONS71 ( 4 ) 253 - 258   1989年7月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD  

      DOI: 10.1016/0038-1098(89)91009-0

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    • COMPARISON BETWEEN OPTICAL-PROPERTIES OF SULFATES AND HYDROGEN SULFATES IN HALOGEN-BRIDGED MIXED-VALENCE PLATINUM(II,IV) COMPLEXES 査読有り

      N MATSUSHITA, N KOJIMA, T BAN, TSUJIKAWA, I

      BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN62 ( 6 ) 1785 - 1790   1989年6月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

      DOI: 10.1246/bcsj.62.1785

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    • PHOTOINDUCED ABSORPTION-BAND IN ONE-DIMENSIONAL HALOGEN-BRIDGED MIXED-VALENCE PLATINUM COMPLEX - [PT(EN)2][PTI2(EN)2](SO4)2.6H2O AND ITS AU-DOPED COMPLEX - [AUXPT1-XI(EN)2]SO4.3H2O 査読有り

      N MATSUSHITA, N KOJIMA, T BAN, TSUJIKAWA, I

      JOURNAL OF THE PHYSICAL SOCIETY OF JAPAN56 ( 11 ) 3808 - 3811   1987年11月

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      担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PHYSICAL SOCIETY JAPAN  

      DOI: 10.1143/JPSJ.56.3808

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    • STRUCTURES OF DIGUANIDINIUM TETRACHLOROPALLADATE(II) AND GUANIDINIUM TETRACHLOROAURATE(III) 査読有り

      H KIRIYAMA, N MATSUSHITA, Y YAMAGATA

      ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION C-CRYSTAL STRUCTURE COMMUNICATIONS42   277 - 280   1986年3月

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      記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:MUNKSGAARD INT PUBL LTD  

      DOI: 10.1107/S010827018609649X

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    MISC

    • 27aRB-2 有機導体への超高圧印加(27aRB ET系(β系,κ系,高圧物性),領域7(分子性固体・有機導体))

      鹿児島 誠一, 近藤 隆祐, 松下 信之, 比嘉 百夏, Ovsyannikov Sergey V., Shaidarova Nadezhda A., Shchennikov Vladimir V.

      日本物理学会講演概要集61 ( 1 ) 800 - 800   2006年3月4日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 9aWD-9 鉄混合原子価錯体(n-C3H7)4N[FeIIFeIII(dto)3](dto=C20282)の単結晶における磁気特性と電荷移動相転移(酸化物一般・フラストレーション系(酸化物・化合物・かごめ格子),領域3)

      糸井 充穂, 榎本 真哉, 平 理子, 松下 信之, 小島 憲道

      日本物理学会講演概要集57 ( 2 ) 413 - 413   2002年8月13日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

      CiNii Article

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    • はしご型一次元混合原子価錯体[Au<sup>I</sup>X(DBS)][Au<sup>III</sup>X<sub>3</sub>(DBS)](X=Cl,Br,I:dbs=dibenzylsulfide)におけるAu原子価状態の研究

      松葉聡, 小松徳太郎, 小島憲道, 松下信之, 瀬戸誠, 小林康浩

      日本化学会講演予稿集78th ( 1 ) 487   2000年3月15日

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    • 26p-PSB-17 高圧によるLaCrO_3の構造相転移

      橋本 拓也, 松下 信之, 村上 雄一, 小島 憲道, 吉田 薫, 田川 博章, 土器屋 正之

      日本物理学会講演概要集53 ( 2 ) 536 - 536   1998年9月5日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 中性一次元鎖状混合原子価錯体[Pt<sup>II</sup>X<sub>2</sub>(en)][Pt<sup>IU</sup>X<sub>4</sub>(en)](X=Cl,Br,I)の構造と非線形励起の光誘起効果およびドーピング効果 II

      小島憲道, 小松徳太郎, 高野明子, 松下信之, 瀬戸誠, 前田豊

      錯体化学討論会講演要旨集47th   393   1997年9月

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    • 31a-YC-1 PtCl錯体のAバンドの減衰と光誘起状態の平衡化

      若林 裕助, 若林 信義, 黒田 規敬, 松下 信之, 山下 正廣

      日本物理学会講演概要集52 ( 1 ) 238 - 238   1997年3月17日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 中性鎖をもつPt混合原子価錯体[Pt^<II>(en)X_2][Pt^<IV>(en)X_4](X=Cl, Br, I)におけるPt原子価状態の光誘起・ドーピング効果

      高野 明子, 小松 徳太郎, 松下 信之, 小島 憲道

      日本物理学会講演概要集. 秋の分科会1996 ( 2 ) 345 - 345   1996年9月13日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 3a-Y-7 [Pt(en)_2][Pt(en)_2Cl_2](BF_4)_4の構造と光吸収の温度依存性

      若林 裕助, 若林 信義, 西田 真達, 松下 信之, 黒田 規敬

      日本物理学会講演概要集. 年会51 ( 2 ) 290 - 290   1996年3月15日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

      CiNii Article

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    • 29p-Z-5 中性の一次元鎖を持つ混合原子価錯体[PtX_2(en)][PtX_4(en)](X=Cl, Br)の構造転移と原子価交替不整合の生成効率

      松下 信之, 高野 明子, 前田 信二, 小島 憲道

      日本物理学会講演概要集. 秋の分科会1995 ( 2 ) 310 - 310   1995年9月12日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • ペロブスカイト型混合原子価錯体Cs<sub>2</sub>Au<sub>2</sub>X<sub>6</sub>(X=Cl,I)のXANES,<sup>129</sup>Iメスバウアー分光

      小島憲道, 福原史也, 高野明子, 松下信之, 亀卦川卓美, 下村理, 瀬戸誠, 北尾真司, 前田豊

      日本物理学会講演概要集(分科会)1995 ( Autumn Pt 2 ) 310   1995年9月

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      記述言語:日本語  

      J-GLOBAL

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    • 28p-YM-2 擬一次元白金錯体[Pt(en)_2][Pt(en)_2Cl_2](BF_4)_4の光誘起ミッドギャップ吸収

      西田 真達, 酒井 政道, 黒田 規敬, 山下 正廣, 松下 信之

      日本物理学会講演概要集. 年会50 ( 2 ) 231 - 231   1995年3月16日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 31p-J-7 擬一次元白金錯体[Pt(en)_2][Pt(en)_2Cl_2](BF_4)_4の高圧ラマン散乱

      西田 真達, 黒田 規敬, 山下 正廣, 松下 信之, 仁科 雄一郎

      日本物理学会講演概要集. 年会49 ( 2 ) 260 - 260   1994年3月16日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 14a-DD-5 擬一次元白金錯体Pt(en)_2Cl(BF_4)_2のミッドギャップ光吸収

      西田 真達, 黒田 規敬, 松下 信之, 仁科 雄一郎

      日本物理学会講演概要集. 秋の分科会1993 ( 2 ) 287 - 287   1993年9月20日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 27a-ZD-11 硫酸塩白金錯体の高圧光吸収

      松下 信之, 酒井 政道, 黒田 規敬, 仁科 雄一郎

      秋の分科会講演予稿集1992 ( 2 ) 259 - 259   1992年9月14日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 30a-H-5 一次元白金錯体の自己束縛励起子と光誘起欠陥状態

      和田 芳樹, 松下 信之, 山下 正廣

      年会講演予稿集46 ( 2 ) 297 - 297   1991年9月12日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 28a-ZF-12 三次元ハロゲン架橋混合原子価錯体Cs_2Au_2I_6の結晶構造と混合原子価状態

      松下 信之, 北川 宏, 小島 憲道

      年会講演予稿集46 ( 2 ) 316 - 316   1991年9月12日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 25a-Z-8 ハロゲン架橋白金錯体硫酸塩の結晶構造と混合原子価状態

      松下 信之, 鳥海 幸四郎, 小島 憲道, 辻川 郁二

      春の分科会講演予稿集1991 ( 2 ) 335 - 335   1991年3月11日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 5p-L-11 [Pt(en)_2][PtX_2(en)_2](SO_4)_2・6H_2O (X=Br, I)における原子価交替の不整合I : 生成機構および光誘起効果

      松下 信之, 小島 憲道, 阪 敏朗

      秋の分科会講演予稿集1989 ( 2 ) 308 - 308   1989年9月12日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    • 5p-L-12 [Pt(en)_2][PtX_2(en)_2](SO_4)_2・6H_2O (X=Br, I)における原子価交替の不整合II : ESRスペクトルの異常な温度変化

      小島 憲道, 松下 信之, 阪 敏朗, 網代 芳民, 菊池 彦光

      秋の分科会講演予稿集1989 ( 2 ) 309 - 309   1989年9月12日

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      記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人日本物理学会  

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    書籍等出版物

    • 化学

      小川, 桂一郎, 松尾, 基之( 担当: 分担執筆 ,  範囲: 4編)

      東京書籍  2023年2月  ( ISBN:9784487166688

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      総ページ数:224p, 図版 [5] p   記述言語:日本語

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    • 新編化学基礎

      小川, 桂一郎, 松尾, 基之( 担当: 分担執筆)

      東京書籍  2022年2月  ( ISBN:9784487166268

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      総ページ数:224, 6p   記述言語:日本語

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    • 化学基礎

      小川, 桂一郎, 松尾, 基之( 担当: 分担執筆)

      東京書籍  2022年2月  ( ISBN:9784487166251

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      総ページ数:231, 7p   記述言語:日本語

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    • フォトクロミズムの新展開と光メカニカル機能材料(普及版)

      入江正浩, 関隆広監修( 担当: 分担執筆 ,  範囲: p201-207)

      シーエムシー出版  2018年7月  ( ISBN:9784781312866

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    • 化学 = Chemistry

      竹内, 敬人( 担当: 分担執筆 ,  範囲: 4編)

      東京書籍  2018年2月  ( ISBN:9784487165537

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      総ページ数:535, 6p   記述言語:日本語

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    • 化学基礎

      竹内, 敬人( 担当: 分担執筆)

      東京書籍  2017年2月  ( ISBN:9784487165476

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      総ページ数:231, 6p   記述言語:日本語

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    • 日本の結晶学(II)−その輝かしい発展−

      松下 信之( 担当: 分担執筆 ,  範囲: 第1部第4章構造化学・材料化学 高圧力下の金属錯体)

      日本結晶学会  2014年7月 

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    • 基礎化学実験 第3版

      東京大学教養学部化学部会編( 担当: 分担執筆)

      東京化学同人  2012年10月  ( ISBN:9784807907953

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      記述言語:日本語 著書種別:教科書・概説・概論

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    • 基礎化学実験 第2版

      東京大学教養学部化学部会編( 担当: 分担執筆)

      東京化学同人  2008年10月  ( ISBN:9784807906888

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      総ページ数:152p   記述言語:日本語

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    • 基礎化学実験

      東京大学教養学部化学部会編( 担当: 分担執筆)

      東京化学同人  2006年10月  ( ISBN:4807906402

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    • 化学の基礎77講

      東京大学教養学部化学部会編( 担当: 共編者(共編著者))

      東京大学出版会  2003年9月  ( ISBN:4130625012

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      記述言語:日本語 著書種別:教科書・概説・概論

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    • 基礎実験Ⅱ(物質科学実験A・生命科学実験)

      東京大学教養学部基礎実験テキスト編集委員会( 担当: 分担執筆)

      東京大学出版会  1994年10月  ( ISBN:4130623028

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      総ページ数:xxii, 344p, 図版2p   記述言語:日本語

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    • 基礎実験Ⅰ(物質科学実験A・物質科学実験B)

      東京大学教養学部基礎実験テキスト編集委員会編( 担当: 分担執筆)

      東京大学出版会  1994年10月  ( ISBN:9784130623018

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    講演・口頭発表等

    • Tetracyanidoplatinate(II) and tetracyanidopalladate(II) salts with viologens and their luminescent properties based on intermolecular charge-transfer interactions 招待有り 国際会議

      MATSUSHITA Nobuyuki

      The 2nd International Symposium on Coordination Ionic Compounds  2018年12月7日 

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      記述言語:英語   会議種別:口頭発表(招待・特別)  

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    • プロトンを対イオンに含むヘキサシアニド鉄(II)酸塩の粉末中性子構造解析

      松下 信之

      日本結晶学会  2018年11月11日 

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      記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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    • プロトンを対イオンに含むヘキサシアニド鉄(II)酸ビピペリジニウム塩の中性子構造解析

      松下 信之

      有機結晶シンポジウム  2018年10月28日 

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      記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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    • Luminescent charge-transfer salts composed of tetracyanidometallate(II) and viologens 国際会議

      MATSUSHITA Nobuyuki

      The 43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)  2018年8月3日 

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      記述言語:英語   会議種別:口頭発表(一般)  

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    • 金属錯体と有機アクセプターからなる電荷移動塩の結晶構造と発光特性 招待有り

      松下 信之

      日本結晶学会年会  2017年11月24日 

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      記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(招待・特別)  

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    • 白金錯体の単結晶フォトクロミズム

      松下信之

      シンポジウム「中性子回折による物質構造研究の新展開」  2010年3月23日  茨城県中性子利用促進研究会 生命物質構造解析研究会 分子間反応機構の解明分科会

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      記述言語:日本語   会議種別:シンポジウム・ワークショップ パネル(指名)  

      開催地:東京工業大学キャンパスイノベーションセンター  

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    担当経験のある科目(授業)

    • 2017年 - 現在 
      無機化学2 ( 立教大学 )

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    • 2016年 - 現在 
      無機化学1 ( 立教大学 )

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    • 2016年 - 現在 
      無機化学入門 ( 立教大学 )

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    • 2017年 - 2022年 
      化学実験C ( 立教大学 )

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    • 2016年 - 2022年 
      化学実験A ( 立教大学 )

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    • 2016年 - 2022年 
      基礎化学実験 ( 立教大学 )

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    • 2022年 
      大学院:無機化学応用特論1 ( 立教大学 )

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    • 2022年 
      大学院:無機化学基礎特論 ( 立教大学 )

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    • 2022年 
      化学と自然 ( 立教大学 )

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    • 2020年 - 2021年 
      理学とキャリア ( 立教大学 )

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    • 2020年 
      大学院:無機化学基礎特論 ( 立教大学 )

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    • 2019年 
      化学と自然 ( 立教大学 )

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    • 2016年 
      化学と自然 ( 立教大学 )

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    所属学協会

    • 2019年11月 - 現在 
      American Chemical Society

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    • 2014年9月 - 現在 
      分子科学会

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    • 1984年1月 - 現在 
      日本化学会

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    •  
      日本結晶学会

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    •  
      錯体化学会

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    共同研究・競争的資金等の研究

    • 金属中心キラリティーの精密制御に基づく配位アシンメトリーの新展開

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      塩谷 光彦, 馬越 啓介, 松下 信之

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      2016年6月 - 2021年3月

      課題番号:16H06509

      配分額:169390000円 ( 直接経費:130300000円 、 間接経費:39090000円 )

      本研究は、金属錯体における非対称配位圏の設計・合成法の確立、不斉誘導法の確立、不斉中心の配置安定化、不斉触媒反応やキラル材料を開拓することを目的とした。以下の研究成果を挙げ、国際学術誌等に発表した。
      (1) 非対称なアキラル三座配位子を用いた四面体型不斉亜鉛錯体の不斉誘導と安定化、(2) らせん型大環状金属錯体の自己集合による多孔性超分子金属錯体:キラル分子の不斉吸着と不斉環境場の構築、(3) キラルなDNA分子を鋳型とする酵素様金属中心の不斉誘導
      特に(1)の結果は、Werner型の置換活性なChiral-at-Metal錯体の不斉誘導と配置安定化の世界初の例である。

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    • 白金錯体におけるドメイン構造を示す単結晶フォトクロミズムの発現機構解明

      文部科学省  科学研究費助成事業 

      松下信之

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      2009年4月 - 2011年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:4400000円 ( 直接経費:4400000円 )

      ドメイン構造を呈する単結晶フォトクロミズムを示す白金錯体について,その発現機構の解明を目指す.

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    • 白金錯体の結晶フォトクロミックシステムの構造論的解明

      文部科学省  科学研究費助成事業 

      松下信之

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      2008年4月 - 2009年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:2400000円 ( 直接経費:2400000円 )

      単結晶フォトクロミズムを示す白金錯体について,構造論的にその発現機構解明を目指す.

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    • 高圧縮された有機導体の構造と電子状態

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      鹿児島 誠一, 松下 信之, 近藤 隆祐

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      2003年 - 2008年

      課題番号:15073205

      配分額:33800000円 ( 直接経費:33800000円 )

      この研究の目的は, 有機導体を一軸性圧縮と静水圧によって高度に圧縮し, 常圧とはまったく違う新構造と電子状態を実現してそこに現れる新規電子状態を探索するとともに, 有機導体の超伝導などの電子状態の制御と設計を試みることである。バンドが1/4だけ詰まり電荷秩序の自由度を持つ2次元性の物質について, 金属性, 超伝導, 電荷秩序の相互関係を系統的に調べた。
      θ-(BEDT-TTF)_2CsZn(SCN)_4, β"-(DODHT)_2PF_6, およびβ"-(BEDT-TTF)_2CsCd(SCN)_4が共通の性質を持つことを明らかにし, 電荷秩序相と金属・超伝導相の安定領域を解明するとともに, それらの中間に, 電荷揺らぎ相とでも呼ぶべき中間状態があることを発見した。中間相において非線形電気伝導を詳しく調べ, 非線形伝導にともなってメモリ効果があること, および, メモリ効果は電荷秩序と関係して結晶構造のわずかな歪を伴うというモデルを提唱した。今後に残された課題は, 中間相の電子状態の本質を解明することである。α-(BEDT-TTF)_2I_3においては, 伝導面内でひとつの方向に一軸性圧縮を加えると2次元電子ポケットのサイズが極めて小さくなることを発見し, その状態での結晶構造を明らかにした。A5班の鈴村らの理論研究により, この状態は質量のない2次元ディラック電子状態であることが発見された。これは電子物性研究における大きな発見であり, 1軸性圧縮によって初めて可能になったものである。
      このほか一軸性延伸技法を開発し, また, ロシアのグループとの共同によって4種類の有機導体を20GPaの超高圧まで圧縮し, 常温で2端子電気抵抗, 熱電能および圧縮率の測定に成功した。

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    • 擬一次元混合原子価金属錯体における光励起後の超高速格子緩和過程

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      和田 芳樹, 松下 信之

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      2004年 - 2005年

      課題番号:16540297

      配分額:3900000円 ( 直接経費:3900000円 )

      一次元電子格子系の光励起後の緩和初期過程の電子格子相互作用、電子の共鳴移動エネルギー、電子相関依存性を詳細に明らかにするために、ハロゲン架橋混合原子価金属錯体の金属ハロゲンイオンを置換し、これらの物理量を広い範囲で変化させ、光励起後の緩和初期過程についてフェムト秒過渡吸収測定により、研究を行った。その結果、白金錯体において光励起直後には共通して自己束縛励起子の振動励起状態とポーラロンの振動励起状態の生成が観測され、これが平衡状態に緩和する過程が観測された。一方中性ソリトンは時間分解能(150fs)以下で生成することが明らかになり、これは散逸的なポテンシャル面構造によると考えられる。ハロゲンイオンの置換により電子格子相互作用を小さく、電子の共鳴移動エネルギーを大きくしていった場合、緩和初期過程での非平衡ポーラロンの生成効率が増大し、一方、非平衡自己束縛励起子の生成効率には大きな変化は見られないが、平衡状態への緩和が速くなり寿命が減少することが明らかになった。金属イオンを置換し電子相関が増大した場合、ポーラロンの初期生成効率が増大することが明らかになった
      白金沃素錯体において、自己束縛励起子、ポーラロンの光誘起吸収帯に、波束として生成したこれらの状態の、ポテンシャル面上の安定点を中心とした振動運動によると考えられるコヒーレントフォノン振動が見られることを明らかにした。さらにハロゲン架橋混合原子価金属錯体では、偶のパリティーの電荷移動励起子による強い2光子吸収帯が観測される、時間分解能以下のきわめて高速な応答を示すことが明らかになった。

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    • 2次元検出器型高圧専用単結晶X線回折装置の試作

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      松下信之

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      2000年4月 - 2003年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:40200000円 ( 直接経費:37320000円 、 間接経費:2880000円 )

      高圧力下での結晶構造解析を行うため,ダイヤモンドアンビルセルを搭載したイメージングプレート検出器型のX線回折装置を試作する.

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    • 高圧力を利用した金属錯体の光機能の探索

      岩谷直治記念財団  岩谷直治記念財団・第26回(平成11年度)科学技術研究助成 

      松下信之

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      2000年4月 - 2001年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:2000000円 ( 直接経費:2000000円 )

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    • 「自己組織型混合原子価金属錯体の液晶性」

      池谷科学技術振興財団  池谷科学技術振興財団・平成12年度研究助成 

      松下信之

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      2000年4月 - 2001年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:1000000円 ( 直接経費:1000000円 )

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    • 高圧力を利用した金属錯体分子システムの新機能・物性の探索

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      松下信之

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      1999年4月 - 2001年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:3700000円 ( 直接経費:3700000円 )

      高圧力を摂動場として利用し配位子場を制御し,金属錯体にこれまで見られなかった機能や物性の発現を目指す.

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    • 長鎖アルキル基を利用した金属錯体積層構造の構築と機能発現

      文部科学省  科学研究費助成事業 

      松下信之

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      1998年4月 - 1999年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:1200000円 ( 直接経費:1200000円 )

      一次元混合原子価白金錯体に長鎖アルキル基を導入し,分子ファスナー効果を利用して,混合原子価状態の制御を目指す.

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    • 光誘起による光・スピン多重機能性金属錯体の開発

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      小島 憲道, 小松 徳太郎, 松下 信之

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      1998年 - 1999年

      課題番号:10440203

      配分額:12500000円 ( 直接経費:12500000円 )

      Fe(II)イオンがトリアゾールによって架橋された一次元鎖の構造を持つ錯体は、室温付近に大きなヒステリシスを伴ったスピンクロスオーバー挙動を示す。本研究ではスピン転移温度およびヒステリシス温度領域を制御する目的として多種多様なスルホン酸イオンを対イオンとした[Fe(NH_2-trz)_3]錯体を合成し、系統的にスピンクロスオーバー転移の挙動を調べた。対イオンがアルカンスルホン酸イオンについては、アルキル鎖長が長くなるにつれて転移温度が上昇し、n=6以上では転移温度が飽和する傾向がみられること(分子ファスナー効果)、転移温度のヒステリシス幅とアルカンスルホン酸イオン(C_nH_<2n+1>SO^-_3)の炭素数との間に相関関係(even-odd effect)があることを見出した。非対称配位子dto(=C_2O_2S_2)を架橋とするFe混合原子価錯体[(n-Pr)_4N][Fe^<II>Fe^<III>(dto)_3]においては、Tc=6Kの強磁性体であること、120KでFe^<II>→Fe^<III>への電荷移動転移を起こし、Fe^<II>,Fe^<III>のスピン状態がFe^<II>(S=2),Fe^<III>(S=1/2)からFe^<II>(S=0),Fe^<III>(S=5/2)に変化すること見出した。
      また、Au混合原子価錯体Cs_2[Au^IBr_2][Au^<III>Br_4]においては、Au^I-Au^<III>間電荷移動遷移に対応する光照射により混合原子価状態(Au^<I,III>)から単一原子価状態(Au^<II>)への光誘起相転移をラマン分光法により発見した。

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    • 一次元金属錯体による新規非線形光学材料の開拓と特性評価

      旭硝子財団  旭硝子財団 自然科学系奨励研究助成 

      松下信之

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      1995年4月 - 1997年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:1900000円 ( 直接経費:1900000円 )

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    • 結合交替一次元電子系金属錯体の開拓と新機能発現

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      松下信之

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      1995年4月 - 1996年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:1000000円 ( 直接経費:1000000円 )

      結合交替のある一次元軽金属錯体を構築し,その交替の不整合に起因する物性を発現する化合物群を開拓し,新機能の開発を目指す.

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    • 新規高分子金属錯体非線形光学材料の開拓と特性評価

      日産科学振興財団  日産科学振興財団 第21回日産学術研究助成 

      松下信之

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      1995年4月 - 1996年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:1700000円 ( 直接経費:1700000円 )

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    • 二次非線形光学能をもつ一次元混合原子価白金錯体の開拓

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      松下信之

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      1994年4月 - 1995年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:900000円 ( 直接経費:900000円 )

      アキラルな一次元混合原子価白金錯体結晶を構築し,その巨大な吸収係数を利用した大きな二次の非線形光学効果を示す化合物群を開発する.

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    • 混合原子価白金錯体の非線形光学能の研究

      住友科学財団  住友科学財団 基礎科学研究助成 

      松下信之

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      1993年10月 - 1994年9月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:2000000円 ( 直接経費:2000000円 )

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    • DNAによる金属錯体のキラリティー認識と生理活性

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      黒田 玲子, 杉山 亨, 松下 信之, 錦織 紳一

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      1991年 - 1993年

      課題番号:03403009

      配分額:26700000円 ( 直接経費:26700000円 )

      我々は水溶性ポルフィリンが、通常の水素結合形成能がないにもかかわらずDNAの塩基配列を認識することを生化学的実験から見いだした。誘起CD・吸収スペクトルを併合し、CDスペクトルをガウス曲線に分解することで、複雑なDNA-ポルフィリンの系で半定量的に結合モードと塩基配列の選択性が解析できるようになった。
      ポルフィリンの高い塩基配列認識に、第2の機能部位が寄与しているか、または、正の電荷分布が寄与しているかを調べるため、変異原物質Glu-P-1やesterをポルフィリンから延ばした側鎖の先に付けた化合物、あるいは、4-N-methylpyridiniumyl基が1個、tolyl基で置換された化合物を合成し、DNAとの相互作用を調べた。その結果、すべてのポルフィリンは同じ高い塩基配列選択性を示し、認識にはポルフィリン核が重要で、かつ、+3の電荷で十分であることが明かとなった。
      また、ポルフィリンのfree base体とDNAとの複合体の分子力場計算を行なった。安定性はside on model(minor groove)>major groove model〜face on model(minor groove)の順で、Coulomb energyよりはnon-bond energyが差に効いていることが示された。
      一方、キラルな銅錯体[Cu(o-phen)(X-pro)]Cl・nH_2O(X=D or L,o-phen=1,10-phenanthroline,pro=proline)を合成した。DNA切断活性はD-体の方がL-体よりも約10%活性が高い。錯体のキラリティーがDNAのキラリティーを認識し、異なった生理活性を示したと考えられる。錯体の単結晶X線構造解析を行なった。
      キラリティーを鉄の近傍に固定するためにキラルなヒスチジンを第2の機能部位としイミダゾール環が配位するようにデザインしたポルフィリン鉄錯体の合成も行なった。最終化合物の一歩手前まできており、今後、DNAによるキラリティー認識を検討したい。

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    • 一次元白金錯体における原子価交替の不整合におよぼす水素結合の効果

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      松下信之

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      1991年4月 - 1992年3月

      担当区分:研究代表者  資金種別:競争的資金

      配分額:900000円 ( 直接経費:900000円 )

      一次元白金錯体において現れる原子価交替の不整合に基づくミッドギャップ状態に対する結晶内の水素結合ネットワークの効果を調べる.

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    • 金属錯体修飾粘土カラムによる光学分割法の開発

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      山岸 晧彦, 大津 裕, 松下 信之

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      1991年 - 1992年

      課題番号:03554024

      配分額:5200000円 ( 直接経費:5200000円 )

      本研究では、粘土鉱物とイオン交換付加物を充てん剤に用いて高速液体カラムクロマトグラフィー(HPLC)を行い、有用な光学活性有機分子を迅速かつ多量に得る方法を開発することを目的とした。
      まず山岸・松下は、今まで行って来た基礎実験をもとに適用できる化合物の範囲を広げるために〔Ru(phen)_3〕^<2+>のほかに〔Ru(bpy)_3〕^<2+>あるいは〔Co(phen)_3〕^<2+>で修飾したカラムについて種々の光学活性有機化合物の分割を試みた。その結果、〔Ru(bpy)_3〕^<2+>については〔Ru(phen)_3〕^<2+>と同様に有効な分割が得られること、さらに両者で選択性が反転する場合があることが解った。この結果から、粘土面上での不斉識別に関する重要な知見が得られた。〔Co(phen)_3〕^<2+>修飾カラムは上記の2つに比べてあまり高い分割能は得られなかった。これはこの錯体が3価であるため粘土面上での吸着密度が低いためであると推定された。
      大津は、分取用カラム(φ200mm(i_1d_1)×300mm)を作製し、種々の金属錯体の大量分割を行った。その結果、例えば、〔Ru(acac)_3〕の光学活性体を1〜2gのオーダーで得ることが出来た。この化合物は非線形素子材料として注目を集めている。
      山岸・松下は、アミノ酸誘導体の分割を試みた。その結果、ジニトロベンゾイル化した各種のアミノ酸エステルを分割することができた。吸着の平衡定数を広い温度範囲で求めた結果、立体選択的吸着におけるエンタルピー変化とエントロピー変化を求めた。これより不斉識別では、エントロピーが主要であることが示された。同様な研究は、アミト酸のダイマー(ジペプチド)についても行われた。
      山岸は、モンテ・カルロ法を用いたシミュレーション法によって粘土面上における金属錯体の吸着、錯体間の相互作用を調べた。

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    • DNAと光学活性金属錯体の相互作用の電気二色性による研究

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      山岸 皓彦, 松下 信之

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      1991年 - 1991年

      課題番号:03640397

      配分額:1900000円 ( 直接経費:1900000円 )

      本研究では,DNAと光学活性な金属錯体との相互作用を主に電気二色性の測定によって研究することを目的とした。電気二色性は溶液中でのDNAと低分子量分子との結合状態を知る上で極めて有効な手段であると考えられた。
      そのためまず,電気二色性装置を製作した。これによって0〜5kv/cmに電場を0.1〜10msecの巾で印加することができるようになった。700ー200nmの範囲のスペクトルが測定可能となった。
      用いた錯体は,[Ru(bpy)(phi)]^<2+>(phi=9,10・フェナンスレンキノンジィミン)である。この錯体はphiという大きな平面性配位子とそれよりも小さいbpy配位子から成る。この錯体の合成と光学分割法を確立した。光学分割はCMセファディクスカラムで可能なことが見出された。
      DNAとの相互作用をまず吸収スペクトルによって調べた。吸光度(530nm)の変化から吸着手衝を調べた結果,錯体は1分子あたり4個の塩基対を占有することがわかった。結合定数に光学異性体間で差はなかった。円二色性スペクトルは光学異性体で顕著な差が見られた。すなわちΔ体はphiの吸収にもとづくピ-クはDNAと結合することによって負かる正に符号を変えたのに対して,∧体は正の符号のままであった。これはphi配位子がDNAのらせん構造の影響下にはいることを示唆している。電気二色性の測定から結合状態に関する重要な知見が得られた。phi配位子にもとづく吸収の電気二色性から,どちらの異性体においても,この配位子はDNAのらせん軸と垂直方向を向いていることが結論された。この配向は,phi配位子がDNAの塩基間にインタ-カレ-トしている構造とよく一致している。

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    • 走査トンネル顕微鏡により粘土表面における不斉識別機構の研究

      日本学術振興会  科学研究費助成事業 

      山岸 皓彦, 松下 信之, 黒田 玲子, 岩本 振武

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      1989年 - 1990年

      課題番号:01470006

      配分額:6500000円 ( 直接経費:6500000円 )

      本研究は,光学活性な金属錯体でイオン交換した粘土表面では,金属錯体が立体規則的に配列していることを走査トンネル顕微鏡によって確かめることをめざしたものである。そのために,走査トンネル顕微鏡を製作し,粘土膜を観察することを目的とした。
      走査トンネル顕微鏡を製作することができた。製作した装置は次の性能を持つことを確かめた。分解能はグラファイト試料を用いた結果ではXY軸(水平)方向で0.1A^^゚,Z軸(垂直方向)0.2A^^゚であった。試料ホルダ-は水平であるので試料に液滴をたらし,その上に探針をつけて液体に接した固定表面を観察することが可能である。定電流掃引の場合には1000A^^゚のスキャンに約5分間を要するが,定位置掃引では10秒以内でスキャンできる。この結果時間的に不安定な表面についても像が得られる。
      製作した装置を用いて種々の固体表面を観察した。グラファイト(HOPG)は再現性の良い像を得ることができた。得られた結果は従来報告されているものと一致した。粘土薄膜でおおったグラファイト面を観察した。粘土膜が厚いとトンネル電流が流れず,像は全く得られない。十分薄い粘土膜では,下地のグラファイトの像が見られる。このことより,粘土膜を透してグラファイト面からトンネル電流が流れることがわかった。その他の固体表面としては,硫化モリブデン,硫化タンタルを観察した。これらの表面のイオウ原子による像を得ることができた。
      以上の結果により,粘土膜上の分子を走査トンネル顕微鏡で観察する可能性が得られた。

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